气相色谱法对毒死蜱乳油中杂质（治螟磷）的定量分析

张 耕 ，曹宗兴 ，张 强 ，李兰春 ，张 武

（1.农业部农药质量监督检验测试中心（天津），天津 300061;2.天津渤海化工集团公司，天津 300040）

采用毛细管气相色谱法对毒死蜱中治螟磷进行分离测定。其定量分析简便、快速，准确度和精密度较高，适用于毒死蜱制剂中治螟磷的定量检测。

1 实验部分

1.1 试剂和溶液

三氯甲烷：分析纯；治螟磷标样：已知质量分数≥99.0%；内标物：邻苯二甲酸二乙酯，应不含有干扰分析的杂质；内标溶液：准确称取0.3 g（精确到0.000 2 g），置于1 000 ml容量瓶中，加三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀备用；毒死蜱乳油由天津市汉邦植物保护剂有限责任公司提供。

1.2 仪器

气相色谱仪：安捷伦Agilent6890，配有氢火焰离子化检测器和自动进样装置；安捷伦色谱数据处理系统；毛细管色谱柱：30 m×0.32 mm（i.d）毛细柱，内壁涂HP-5（5%二苯基+95%二甲基聚硅酮），膜厚 0.25 μm。

1.3 气相色谱操作条件

气体流量（ml/min）：载气（N2）1.0，氢气 30，空气 300，补偿气（N2）28；温度：柱室 120℃以每分钟4℃升温至200℃保持6 min，气化室240℃，检测室 240℃；分流比：20∶1；进样体积：1.0 μL；保留时间：治螟磷约13.9 min，内标物约11.8 min。

上述参数为典型条件，实际操作时可根据不同仪器特点，对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳效果。在上述操作条件下，毒死蜱试样中治螟磷的气相色谱图如图2所示。

1.4 测定步骤

1.4.1 标样溶液配制

称取治螟磷标样约0.05 g（精确到0.2 mg），置于10 ml容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀贮存冰箱中备用。用移液管准确移取上述标样溶液1 ml，置于25 ml容量瓶中，用移液管准确加入内标溶液10 ml，摇匀。

1.4.2 试样溶液配制

称取含治螟磷0.005 g(精确到0.2 mg）的试样，置于25 ml容量瓶中,用上述同一支移液管准确加入内标溶液10 ml，摇匀,备用。

1.4.3 测定

在上述操作条件下,待仪器基线稳定后,连续注入数针标样溶液,计算各针治螟磷与内标物峰面积之比的重复性，待相邻两针治螟磷与内标物响应值相对变化小于1.5%后,按照标样溶液、试样溶液、标样溶液、试样溶液的顺序进行测定。

1.4.4 计算

将测定的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中治螟磷与内标物峰面积之比，分别进行平均。

式中：R1—标样溶液中，治螟磷与内标物峰面积比的平均值；R2—试样溶液中，治螟磷与内标物峰面积比的平均值；m1—治螟磷标样的质量（g）；m2—试样的质量（g）；P—标样中治螟磷的质量分数（%）；10—稀释倍数。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱温度的选择

通过对不同柱温进行比较，发现初温120℃时，采用程序升温能达到很好分离，峰形对称，与其它杂质组分分离效果较好，有利于定量分析。

2.2 内标物的选择

为使内标物与有效成分或杂质得到有效分离，在选定的色谱条件下，分别对邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯等内标物进行实验。实验表明，选择邻苯二甲酸二乙酯做内标物最为理想，且分析周期短。

2.3 分析方法线性相关性的测定

准确称取治螟磷标样0.125 52 g于25 ml容量瓶中，用三氯甲烷定容，摇匀。分别移取1、2、3、4、5 ml于5个25 ml容量瓶中，准确加入10 ml内标溶液，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。在上述确定的气相色谱条件下，测其相对应的峰面积比值，以治螟磷与内标物质量比（ms/mi）为横坐标，治螟磷与内标物峰面积比（As/Ai）为纵坐标绘制工作曲线，求得线性回归方程。实验表明，在线性浓度范围内，其线性关系良好（表1）。

2.4 分析方法的精密度实验

称取毒死蜱试样，按上述方法配成溶液进行5次平行测定，测得治螟磷的标准偏差为0.00048，变异系数为2.86%（表2）。

2.5 分析方法的准确度实验

在已知样品中，分别加入一定质量的标准样品，按上述方法进行测定，测得平均回收率为99.4%（表 3）。

3 结论

实验结果表明，本方法的准确度和精密度较高，线性关系良好，具有简便、快速、准确及分离效果好的特点，是一种实用、可行的分析方法。

表1 治螟磷分析方法的线性相关性试验结果

表2 治螟磷分析方法的精密度试验结果

表3 治螟磷分析方法的准确度试验结果

[1]王以燕，刘绍仁，赵永辉，等.农药登记要严格产品中有害杂质管理[J].农药科学与管理,2007，25（2）：36.

[2]李国平.联合国粮农组织（FAO）农药标准中对杂质有限量要求的农药品种介绍[J].农药科学与管理,2003,24（1）：39-41.

[3]任晓东，吴厚斌，周繁,等.澳大利亚农药原药杂质限量情况介绍[J].农药科学与管理,2006，25（9）：52-56.

[4]孙敦伟，龚洪岗.农药制剂中溶剂型杂质的危害、替代和检测[J].世界农药，2002，24（5）：31.