市售米果中铅、砷含量的测定

孙灵霞，柳艳霞，赵改名，王小玲

(河南农业大学 食品科学技术学院，河南 郑州 450002)

膨化食品因其食用方便、易于消化、香酥可口、经济实惠等特点而深受消费者，特别是儿童的喜爱，成为风靡世界的食品［1］。但是，专家指出在膨化食品的制作过程中会有铅进入到食品中，因而建议人们要少吃膨化食品，尤其是儿童。北京大学儿童青少年卫生研究所所长季成叶教授提醒消费者，膨化食品中的铅含量比较高，可能给孩子的健康埋下隐患［2］。儿童正处于生长发育阶段，对于铅的吸收量是成人的5倍，而排泄率仅有65%，约有30%的铅将滞留在体内，通过血液向软组织中转移，从而将会对儿童造成长期的、慢性的危害，甚至会影响终生健康［3］。因此，防治铅的污染，特别是在儿童中已经刻不容缓。但是膨化食品生产厂家鱼龙混杂，部分厂家产品的安全性没有保证，甚至有些厂家产品的铅、砷含量严重超标，直接危害消费者健康。虽然目前有很多文献都涉及对膨化食品中铅含量的调查研究，但对米果这种膨化食品的研究并不多，本试验以米果为研究对象，随机抽取了超市、小卖铺、地摊3个地方7个厂家生产的米果，测定其中的铅、砷含量，分析不同销售地点、不同生产厂家米果中铅、砷含量是否有差异以及是否符合国家标准的要求，以期正确指导消费者选择，保护消费者健康，为规范米果的生产和销售市场提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料

米果:从超市购得2个厂家的米果样品1和样品2;从小卖铺购得2个厂家的米果样品1和样品2;从地摊购得3个厂家的米果样品1、样品2和样品3。

试剂:抗坏血酸、硫脲、磷酸二氢氨、硝酸镁、氢氧化钾、过氧化氢、盐酸均为分析纯;硝酸为优级纯，洛阳市化学试剂厂;硼氢化钾为优级纯，中国地质科学院物化探研究所工厂;采用的铅标液为 GBW08619(1 000 μg·mL-1)，国家标准物质研究中心;砷标液为 GBW08611(1 000 μg·mL-1)，国家标准物质研究中心。

主要仪器与设备:MARS5型密闭微波消解系统 (美国CEM公司);PE3300型石墨炉原子吸收分光光度计 (美国PE公司);XGY-1012型原子荧光光谱仪 (国土资源部地质仪器研究所)。

1.2 方法

铅含量的测定［4］。采用石墨炉原子吸收分光光度计法测定。仪器条件:波长283.3 nm，狭缝0.7 nm，灯电流15 mA，干燥温度120℃，20 s;灰化温度700℃，35 s;原子化温度1 800℃，5 s;进样体积 20 μL，基体改进剂10 μL(相当于0.2 mg磷酸二氢氨，0.01 mg硝酸镁)。样品消解:称取1.00 g左右的已粉碎的样品于微波消解罐中，加4 mL硝酸和2 mL过氧化氢，放置1 h后，置于微波消解仪中进行消解。消解结束后，将消化液转移到25 mL容量瓶中，然后用7%硝酸少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用;同时作试剂空白。绘制标准曲线:先配制浓度为300 ng·mL-1的铅标准使用液，然后分别吸取0，30，90，180，270 μL放入对应的样杯中，加入溶样试剂空白 1.47，1.41，1.32，1.23，1.50 mL，对应铅的浓度为 0，6.0，18.0，36.0，54.0 ng·mL-1，测得各点吸光度值并求得吸光度值与浓度关系的一元线性回归方程，制作标准曲线。样品铅含量测定:在上述仪器条件下测得各样品溶液的吸光度值，代入标准曲线的一元线性回归方程，按下式计算样品中铅含量。

XL=(L1-L2)×V/(1 000 m)。

式中:XL表示样品中铅含量 (mg·kg-1);L1表示测定样液中铅含量 (ng·mL-1);L2表示空白液中铅含量 (ng·mL-1);m表示样品质量(g);V表示样品定容总体积 (mL)。

砷含量的测定［5］。采用原子荧光光谱法测定。仪器条件:主灯电流50 mA，辅灯电流50 mA，负高压-280 V，原子化器炉温200℃，干燥气流量800 mL·min-1，载气流量 600 mL·min-1。样品消解:同铅含量测定时的样品消解。消解结束后，将消化液定容至25 mL后，移取10 mL于小烧杯中，在150℃的电热板上将其蒸干，用9 mL去离子水洗涤入试管中，加入1 mL浓盐酸，2.5 mL 50 g·L-1硫脲 +50 g·L-1抗坏血酸，混匀备用。绘制标准曲线:先配制浓度为1 μg·mL-1的砷标液，然后分别吸取 0，0.05，0.25，0.5，1.0 mL(各相 当 于 砷 浓 度 0，1.0，5.0，10.0，20.0 ng·mL-1)，加入浓盐酸 4 mL，50 g·L-1硫脲和50 g·L-1抗坏血酸各5 mL，定容，混匀，测得各点荧光强度值并求得荧光强度值与浓度关系的一元线性回归方程。样品砷含量测定:在上述仪器条件下分别测定样品液与试剂空白液的荧光强度值，代入标准曲线的一元线性回归方程，按下式计算样品中砷含量。

XA=(L1-L2) ×V/(1 000 m)。

师：我们从各种各样的长方体物体中抽象出来的长方体、长方形、线和点，都称为几何图形，刚刚大家举出的各种各样物体中抽象出来的图形，也都是几何图形．

式中:XA表示样品中砷含量 (mg·kg-1);A1表示测定样液中砷含量 (ng·mL-1);A2表示空白液中砷含量 (ng·mL-1);m表示样品质量(g);V表示样品定容总体积 (mL)。

回收率测定［6］。对从地摊购得的米果样品1进行铅的加标回收率试验:称取1.00 g已粉碎的样品，加4 mL硝酸，2 mL过氧化氢和500 μL(1 μg·mL-1)铅的标准物，放置1 h后消解、测定。

对从超市购得的米果样品1进行砷的加标回收率试验:称取1.00 g已粉碎的样品，加4 mL硝酸，2 mL 过氧化氢和 400 μL(1 μg·mL-1)砷的标准物，放置1 h后消解、测定。

检出限测定。用微波消解仪消化空白，分别取11个空白测定其峰面积和荧光强度，然后根据公式计算仪器的检出限。

CL=3 S0/m。

式中:CL表示检出限 (ng·mL-1);S0表示11个空白的峰面积 (或荧光强度)的标准偏差;m表示标准曲线的斜率［7］。

1.3 数据处理

试验数据采用SPSS数据处理软件进行分析。

2 结果与分析

2.1 铅含量

2.1.1 标准曲线

根据标准系列的值，以浓度为横坐标、吸光度为纵坐标作标准曲线，其相关系数 R2=0.998 2，回归方程为:y=0.007 1 x+0.007 5。

2.1.2 测定结果

由表1可以看出，铅含量的测值大小为:地摊＞小卖铺＞超市。从超市购得的米果样品1中铅未检出;从小卖铺和地摊购得的米果样品中均有铅检出;从地摊购得的米果样品1和样品3的铅含量超出国家标准规定的0.5 mg·kg-1，而样品2亦接近0.5 mg·kg-1。从相对标准偏差知测定结果有一定的可信度［8］。同时，方差分析结果表明，不同来源的米果中铅含量差异极显著 (F=214.590 5**)。

表1 各样品铅含量的测定结果

2.2 砷含量

2.2.1 标准曲线

根据所测标准系列的值，以浓度为横坐标、荧光强度为纵坐标制作标准曲线，其相关系数R2=0.999 2，回归方程为:y=34.144x+42.63。

2.2.2 测定结果

由表2可以看出，从超市、小卖铺和地摊购得的米果中砷含量均比较少，均未超出国家标准规定的0.5 mg·kg-1;从相对标准偏差上看测定结果有一定可信度。

表2 各样品砷含量的测定结果

2.3 回收率

铅和砷的回收率实验结果 (表3)可知，铅和砷的回收率平均值分别是89.00%和113.00%，符合有关规定，表明了用石墨炉原子吸收分光光度法测定铅含量以及用原子荧光分光光度法测定砷含量的正确性，并验证了数据的可靠性。

2.4 检出限

由表4可知，用空白的峰面积计算出铅的检出限是7 ng·mL-1，而所测样品的铅含量均大于这个数值，再次证明测定样品所用的仪器是可靠的。

表3 铅和砷回收率的测定结果

用空白的荧光强度计算出的砷的检出限是1.11 ng·mL-1，而所测样品的砷含量均大于这个数值，再次证明测定样品所用的仪器是可靠的。

表4 铅和砷检出限的测定结果

3 小结

从超市、小卖铺、地摊购得的米果中铅含量差异极显著，其铅含量的大小顺序为:地摊＞小卖铺＞超市，且地摊米果中铅含量超出国家标准，并远大于小卖铺和超市购得的米果中铅含量;从不同销售场所购得的米果中砷含量均符合国家标准。

铅、砷的回收率分别为89.00%和113.00%，符合有关规定;铅、砷含量测定所用仪器检出限分别为7.00 ng·mL-1和 1.11 ng·mL-1，验证了试验所用方法和仪器的正确性。

［1］ 刘福胜，刘毅.膨化食品的安全性问题 ［J］.食品科技，2006(7):143-145.

［2］ 冯启利，刘大群.膨化食品中铅含量的测定-明晰膨化食品中的含铅量与生产条件的关系 ［J］.江西食品工业，2006(2):54-55.

［3］ 赵维佳，李洁莉.儿童为什么不宜多吃膨化食品 ［J］.监督与选择，2006(2):127.

［4］ GB/T 5009.12-2003食品中铅的测定方法 ［S］.

［5］ GB/T 5009.11-2003食品中总砷及无机砷的测定 ［S］.

［6］ 秦东，郑文柱.膨化食品中铅的氢化物-原子荧光测定法［J］.职业与健康，2005，21(12):1964-1965.

［7］ 李颖，沈波.膨化食品中铅含量的测定 ［J］.宁波高等专科学校学报，2000，12(2):46-49.

［8］ 谢惠波，李仕钦.市售爆米花中铅含量分析 ［J］.中国公共卫生，2005，21(8):918.