独角莲水溶性成分研究

石宝俊,姜洪芳,赵伯涛,张卫明

(南京野生植物综合利用研究院,江苏南京 210042)

独角莲 (Typhonium giganteumEngl.)为天南星科植物,是一种清热解毒中草药,在中医临床中已被广泛应用于治疗多种恶性肿瘤疾病[1,2],且疗效较好。药理研究表明独角莲块茎的水提物可明显抑制肿瘤生长[3-6]。之前该植物化学成分研究主要集中于脂溶性部位,分离得到化合物主要有脑苷类[7]、有机酸、氨基酸等成分[8]。基于独角莲的水提物具有较好活性,而且该部位化学成分研究报道较少,所以本文针对其水提物的化学成分进行研究,共分离得到 4个化合物,分别为 5-羟甲基糠醛 (5-hydroxymethyl-2-furaldehyde)(1),腺苷 (adenosine)(2),甘露醇 (3)和核糖醇 (ribitol)(4)。这些化合物均首次在独角莲化学成分研究中报道。

1 仪器与材料

熔点用 X-4型显微熔点仪测定 (温度计未校正);Bruker-500型核磁共振仪 (500 MHz),T MS为内标。高效硅胶薄层板 (青岛海洋化工厂);薄层显色剂为 5%硫酸乙醇;柱层析用硅胶 (青岛海洋化工厂);Sephadex LH-20(上海安玛西亚生物技术有限公司);溶剂 (AR)(广州化学试剂二厂);核糖醇和甘露醇标准品由 Sigma公司购买。

独角莲块茎 2006年 9月采自内蒙古索伦,由上海中医药大学中药研究所生药鉴定室吴立宏老师鉴定为 Typhonium giganteumEngl.的块茎,标本保存在上海中医药大学中药研究所标本室。

2 提取分离

独角莲块茎 1 kg干燥,粉碎,用蒸馏水提取 3 h(2 L×3),合并提取液,减压回收得水提部分约 230 g,硅胶柱色谱分离,以氯仿 -梯度洗脱,得到 5个组分,每个组分经硅胶、葡聚糖凝胶 SephadexLH-20、反相分离材料 RP-C18等柱色谱分离,并应用制备高效液相色谱仪进行制备,分离得到化合物 1(5.1 mg)、2(8.0 mg)、3(70 mg)和 4(12 mg)。

3 结构鉴定

化合物 1 白色粉末 (甲醇);1H NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:9.53(1H,s,-CHO),7.24(1H,d,J=5*++*--.0 Hz,NH2),8.13(1H,s,H-8),8.33(1H,s,H-2);13C NMR(DMSO-d6,125 MHz)δ:152.3(C-2),149.0(C-4),119.3(C-5),156.1(C-6),139.9(C-8),87.9(C-1′),73.4(C-2′),70.6(C-3′),85.8(C-4′),61.6(C-5′),156.1(C-6′),以上波谱数据及理化特征与文献[10]报道一致,故鉴定该化合物为腺苷 (adenosine)。

化合物 3 白色晶体 (甲醇 -水),mp 173～174℃。其薄层色谱和 I R谱与甘露醇标准品一致,因此化合物 3鉴定为甘露醇 (mannitol)。

化合物 4 白色晶体 (甲醇 -水),mp 107～109℃。其薄层色谱和 I R谱与核糖醇标准品一致,因此化合物 4鉴定为核糖醇 (ribitol)。

[1] 尹建元,朴春姬,杨建增,等.禹白附抗肿瘤活性研究 I[J].长春中医学院学报,2000,16(2):52-53.

[2] 王顺肩,倪 虹,王 娟,等.独角莲对肝癌细胞 S..6MC-7721细胞增殖抑制作用机理的研究[J].细胞生物学杂志,2003,25(3):185-187.

[3] SUN S F,ZENG Y,ZHAO W C.Studies on the restrain of Typhonium giganteum Engl.to malignant tumors[J].Tradit Chin Med Res,1998,11(6):8-10.

[4] 孙淑芬,赵维诚.独角莲抑制恶性肿瘤的实验研究[J].陕西中医,1999,20(2):94-99.

[5] 王顺启,倪 虹,王问顺,等.独角莲水提取物对肝癌细胞S MMC-7721基因表达的影响[J].中草药,2006,37(9):1384-1387.

[6] 王林美,叶博,赵振军,李树英.独角莲抑制乳腺癌MCF-7细胞增殖和诱导凋亡的作用研究[J].沈阳农业大学学报,2009,40(2):174-177.

[7] Chen XS,Chen DH,Si JY,Tu GZ.Chemical constituents of Typhonium giganteum Engl[J].J Asian Nat Prod Res.2001,3(4):277-283.

[8] 胡长效,朱 静,孙晓静.独角莲的化学成分及药理作用研究进展[J].农业与技术,2007,27(2):50-54.

[9] 秦文杰,王钢力,林瑞超.短柱肖菝葜化学成分的研究[J].中药材,2007,30(8):959-961.

[10] Lai XY,Zhao YY,LiangH.Studies on chemical constituents in flower of Abelmoschus manihot[J].China J Chin Mat Med,2006,31(19):1597-1600.