基地蔬菜瓜果农药残留分析及膳食风险评估

2025-01-31 00:00:00杨晶周艳琳
中国瓜菜 2025年1期
关键词:农药残留质量安全风险评估

摘" " 要:分析2021-2023年武威市主要生产基地蔬菜瓜果中的农药残留水平,评估其在不同人群中的膳食摄入风险。采用标准检测方法,对采集的2028份样品中的45种农药残留进行检测分析,并对检出农药进行慢性和急性膳食摄入风险评估。结果表明,2028份样品中共检出农药25种,不同农药的检出率在0.05%~14.29%,超标率在0.05%~0.55%,不同种类样品中农药检出率在5.17%~73.08%,超标样品主要是芹菜、生菜和葡萄,茄果类和叶菜类样品中农药检出率、超标率均高于其他种类。“芹菜+甲拌磷”“辣椒+甲拌磷”慢性膳食风险值(HQc)高于100%。“芹菜+甲拌磷”“油麦菜+氯氟氰菊酯”“普通白菜+腐霉利”等5个组合中的急性膳食风险值(HQa)在10个消费群体中均超过100%,其他组合急、慢性膳食摄入风险低均于100%,且处于较低水平。综上,武威市基地蔬菜瓜果质量安全总体较好,但存在使用禁限用农药、不同程度农药残留超标、膳食摄入风险不可接受的现象,相关部门还需加强禁限用农药监管,强化种植户科学用药意识,降低农药残留对人体健康的影响。

关键词:蔬菜瓜果;农药残留;风险评估;质量安全

中图分类号:S63+S65+S481+.8 文献标志码:A 文章编号:1673-2871(2025)01-122-15

Analysis of pesticide residues in vegetables and melons grown at the base and corresponding dietary risk assessment

YANG Jing, ZHOU Yanlin

(Wuwei Agricultural Product Quality Supervision and Inspection Station/Experimental Station for Risk Assessment of Agricultural Products Quality and Safety Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Wuwei 733000, Gansu, China)

Abstract: Analysis of pesticide residue levels in vegetables and melons from major production bases in Wuwei city from 2021 to 2023 was conducted to evaluate the dietary intake risks across different population groups. Using standard testing methods, 45 types of pesticide residues were analyzed in 2028 collected samples, and chronic and acute dietary intake risks were assessed for detected pesticides. The results showed that 25 types of pesticides were detected among the 2028 samples, with detection rates ranging from 0.05% to 14.29%, and exceeding standard rates ranging from 0.05% to 0.55%. The detection rates of pesticides in different types of samples ranged from 5.17% to 73.08%, with chili peppers, grapes, and lettuce ranking being the main samples exceeding standards. The detection and exceeding rates of pesticides in solanaceous and leafy vegetable samples were higher than those in other types. The chronic dietary risk value(HQc)for combinations such as “celery + phorate” and “pepper + phorate” exceeded 100%. Acute dietary risk values(HQa)for five combinations, including “celery + phorate”, “romaine lettuce + lambda-cyhalothrin”, and “common cabbage + procymidone”, exceeded 100% across all 10 consumer groups. Other combinations had both acute and chronic dietary intake risks below 100% and were at relatively low levels. In summary, the overall quality and safety of vegetables and melons from production bases in Wuwei city were relatively good. However, there were cases of banned or restricted pesticides use, pesticide residue exceeding standards, and unacceptable dietary intake risks. Relevant departments need to strengthen the regulation of banned and restricted pesticides, enhance farmers’ awareness of scientific pesticide use, and reduce the impact of pesticide residues on human health.

Key words: Vegetables and melons; Pesticide residue; Risk assessment; Quality safety

蔬菜瓜果在人们日常膳食消费中占据重要地位,是维持膳食结构平衡不可或缺的一部分。随着栽培技术的不断进步,蔬菜瓜果已实现周年生产,但病虫害发生也越来越重,喷施农药是种植户用来预防病虫害的主要手段[1],而部分种植户因缺乏对农药毒性、残留特性等方面的认知,出现了种植时滥用农药的情况[2]。前人研究显示,陕西省市售瓜果中农药检出率在0.77%~21.54%,超标率0.28%~1.27%,且有禁用的高毒农药检出[3],长春市352个蔬菜样品中,农药检出率48.01%,超标率4.55%[4],甘肃省平凉市蔬菜瓜果和食用菌连续3 a(年)的2435份样品中农药检出率为17.86%,超标率为1.4%[5]。食用含有农药残留的农产品会造成急性与慢性膳食暴露,增加人体的健康风险,农药对人体的毒害作用与其实际摄入量有关[6],农药残留在人体中蓄积达到一定量才会产生急、慢性危害[7],因此,通过风险监测获取农产品中的农药残留水平,开展对消费人群农药残留风险评估是十分必要的。农药残留急、慢性膳食风险评估已在蔬菜、瓜果等大量农产品上应用,张仙等[8]、沈斯文等[9]、赵莹等[10]对葡萄、芹菜等果蔬农产品进行膳食暴露风险评估,但大多研究均针对一类蔬菜或瓜果中单一农药进行风险评估,且均以人群平均体重和消费量为参考进行分析,然而日常饮食中,人们食用的瓜果蔬菜中往往含有多种农药残留,导致多种农药联合暴露,多种农药联合暴露引起的毒性效应会远远大于单个农药[11],不同年龄组人群因体重和消费量不同而面临的风险有所差异[12]。武威市土地资源丰厚、光照优势明显,从古至今是我国酿造葡萄种植和生产的理想场所,葡萄产业是当地的特色优势产业,将作为一个参照与本研究中的其他蔬菜瓜果进行对比。笔者对甘肃省武威市2021-2023年连续3 a主要生产基地的2028份样品进行农药残留检测及分析,对所有检出农药根据不同品种进行单种、多种农药残留的慢性膳食摄入风险和不同消费群体急性膳食摄入风险评估,以期明确当地蔬菜瓜果农药残留水平和膳食风险状况,确定影响蔬菜瓜果质量安全的风险因素,为农药规范合理使用及监管提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 主要材料与试剂

农药标准品[质量浓度均为100 μg·mL-1,农业农村部环境保护科研监测所(天津)];乙酸乙酯、乙腈、正己烷、丙酮(均为色谱纯,国药集团化学试剂有限公司);Copur® QuEChERS Extraction Tit(biocomma);Copur® QuEChERS Clean-up Tit(biocomma)。

1.2 主要仪器与设备

7890B-7000C三重串联四级杆气质联用仪:配有Extractor离子源及MassHunter数据处理系统,美国Agilent公司;6890N气相色谱仪:配有ECD检测器,美国Agilent公司;RC2 basic旋转蒸发仪,德国IKA公司;TTL-DCⅡ水浴氮吹仪,北京同泰联科技发展有限公司;AUX破壁机,奥克斯公司;HND-2500多管涡旋混匀仪,上海达洛;MS204TS百分之一电子天平,瑞士METTLER TOLEDO公司;HT160离心机,湖南湘仪。

1.3 方法

1.3.1 样品采集 2021年1月至2023年12月期间,按季度对武威市辖区内主要蔬果生产基地进行随机抽样,抽样依据《农药残留分析样本的采集方法》(NY/T 789-2004),共采集蔬菜样品1895批次,涵盖茄果类、叶菜类、瓜类、豆类、鳞茎类、芸薹属类、根茎薯芋类和茎类8大类21个种类,其中茄果类:辣椒(416批次)、茄子(105批次)、番茄(390批次)、樱桃番茄(34批次);叶菜类:芹菜(67批次)、普通白菜(93批次)、大白菜(75批次)、油麦菜(20批次)、生菜(17批次)、菠菜(17批次);瓜类:黄瓜(123批次)、西葫芦(110批次)、南瓜(24批次);豆类:菜豆(66批次);鳞茎类:韭菜(96批次);芸薹属类:青花菜(39批次)、结球甘蓝(36批次)、花椰菜(16批次);根茎薯芋类:马铃薯(32批次)、萝卜(44批次);茎类:茎用莴苣(75批次);瓜果样品133批次,其中西瓜(54批次)、甜瓜(58批次)、葡萄(21批次)。

1.3.2 农药残留检测方法 按照《植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》(GB 23200.113-2018)检测甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、三氯杀螨醇、六六六、甲拌磷(包括甲拌磷砜和甲拌磷亚砜)、氟虫腈(包括氟甲腈、氟虫腈硫醚、氟虫腈砜)、氧乐果、甲基异柳磷、水胺硫磷、毒死蜱、丙溴磷、三唑磷、乙酰甲胺磷、敌敌畏、乐果、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、杀螟硫磷、伏杀硫磷、氯氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、氯氟氰菊酯、腐霉利、五氯硝基苯、异菌脲、苯醚甲环唑、醚菊酯、嘧菌酯、嘧霉胺、溴氰菊酯、哒螨灵、啶虫脒、多效唑、吡唑醚菌酯、噻虫嗪等44种农药,按照《蔬菜和瓜果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》(NY/T 761-2008)测定百菌清。

1.3.3 判定依据和原则 依据《GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》(按当年实施的标准判定)和《GB 2763.1-2022 食品安全国家标准 食品中2,4-滴丁酸钠盐等112种农药最大残留限量》对农药残留结果进行判定,所检测项目全部合格的,判定为“合格”,有一项农药残留值超过最大残留限量值则该样品判定为“超标”。

1.3.4 质量控制 检测过程做试剂空白、样品空白和加标回收,将同类样品分成一组,用该类样品空白配制标准溶液,其中每20个样品做1个本底加标回收率,添加浓度为测定组分定量限的2倍,回收率控制在70%~120%,农药残留超标的样品要进行复检。

1.3.5 膳食风险评估方法[11-12] 单种农药慢性膳食摄入风险评估用HQc表示,计算公式如下:

[HQc/%=[C×Wbw×ADI][×100]。" " " " " " " " " " " " (1)" " ]

上述公式中,ADI为单种农药的每日允许摄入量(mg·kg-1 bw),来源于《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》(GB 2763-2021),数据详见表1;C取单种农药在检测样品中的残留平均值(mg·kg-1),数据详见表2;W为蔬菜或瓜果每日平均摄入量(g·day-1),参考《第五次全国总膳食研究》[13],蔬菜、瓜果的平均日消费分别为136.6 g·d-1、406.7 g·d-1;bw为体重(kg),以成年男子为代表评估消费人群的单种农药慢性膳食暴露风险,按照我国人均体重63 kg计算[14]。以“具体样本种类+具体农药残留”为计算单元。当HQc>100%时,表示该农药处于高风险状态,不可接受,HQc越大,风险越大;当100%>HQc≥10%,表示该农药处于中风险状态;当HQc<10%时,表示该农药处于低风险状态,中低风险状态均可接受。

多种农药联合慢性膳食摄入风险评估[15],用HI表示,计算公式如下:

[HI=[i=1n(HQc)i。]" " " " " " " " " nbsp; " " " " " " " " " " " (2)" " ]

若HI>100%,表示多种农药的联合风险处于不可接受状态,HI越大风险越大;若HI≤100%,表示多种农药的联合风险处于可接受状态。

单种农药急性膳食摄入风险评估,用HQa表示,按公式(3)计算,当HQa>100%时,表示该农药的急性风险处于不可接受状态,HQa越大,风险越大;当HQa≤100%时,表示该农药的急性风险处于可以接受状态。

[HQa/%=[IESTIARfD][×]100。" " " " " " " " " " " " " " " (3)" " ]

IESTI 根据样本种类的Lp和Ue不同,分为3种情形:

情形 1:样本单份可食质量小于25 g,按照公式(4)计算;

[IESTI=[Lp×HRbw]。" " " " " " " " " " " " " " " " " " " "(4)" " ]

情形 2:样本单份可食质量大于25 g且小于短期内对该样本的最大消耗量,按照公式(5)计算;

[IESTI=[Ue×HR×v×(Lp-Ue)×HRbw。]" " (5)" " ]

情形 3:样本单份可食质量超过短期内对该样本的最大消耗量,按照公式(6)计算;

[IESTI=[Lp×HR×vbw]。" " " " " " " " " nbsp; " " " " " " "(6)" " ]

公式中IESTI为单种农药的估计短期摄入量(mg·kg-1 bw);ARfD为急性参考剂量(mg·kg-1 bw),数据详见表1,来源于JMPR报告[16-17];HR为单种农药的最高残留量(mg·kg-1),数据详见表3;Lp为大份餐(kg)、Ue为单份可食质量(kg),数据来自《世卫组织:GEMS/Food消费数据库》[18-19],详见表4;v为样本个体间农药残留差异的因子,一般取默认值3[16];bw为体重(kg)[13,20],不同消费组的体重见表5。

1.4 数据处理

采用 Microsoft Excel 2016软件进行数据的处理分析与图表绘制。

2 结果与分析

2.1 农药残留状况分析

2.1.1 农药残留检出情况 由图1可以看出,待监测的24种蔬菜瓜果中均有农药检出,农药检出率最高的蔬菜是辣椒,达73.08%;油麦菜和樱桃番茄次之,分别为65.00%和64.71%;茄果类蔬菜中农药检出率明显高于其他种类,在53.85%~73.08%;叶菜类蔬菜中除大白菜(18.67%)外,其他种类农药检出率均高于30%;根茎薯芋类蔬菜农药检出率最低,均低于10%。瓜果中农药检出情况,葡萄中农药检出率最高,达71.43%,西瓜中农药检出率为16.67%,甜瓜中农药检出率为5.17%。

2.1.2 农药残留超标情况 由图2可知,21种蔬菜中农药超标的蔬菜有9种,茄果类和叶菜类蔬菜农药超标最多,其中超标率最高的是芹菜,高达7.46%,超标农药主要为毒死蜱、甲拌磷、氧乐果、丙溴磷和氯氟氰菊酯;其次是生菜和韭菜,分别为5.88%、3.13%,超标农药主要为毒死蜱、甲氰菊酯和腐霉利。3种瓜果中只有葡萄农药超标,超标率为4.76%,超标农药为苯醚甲环唑。

2.1.3 不同农药检出和超标情况 2028份样品共监测农药项目45项,总离子流色谱图如图3所示。由表6可知,检出的农药有25种,其中,杀虫剂15种、杀菌剂9种、植物生长调节剂1种。超标的9种农药中含禁限用农药3种,其中:毒死蜱检出率1.05%,超标率0.55%;甲拌磷检出率0.38%,超标率0.38%;氧乐果检出率0.05%,超标率0.05%。常规农药检出22种,检出率最高的为腐霉利(14.29%),依次是噻虫嗪(12.64%)、氯氰菊酯(9.24%)、吡唑醚菌酯(9.00%)、苯醚甲环唑(8.57%)和氯氟氰菊酯(8.30%);超标率最高的为氯氟氰菊酯(0.21%),其次是丙溴磷(0.10%)。

2.2 膳食摄入风险评估

在本研究中仅以中国成年男子为代表评估消费人群的单种农药慢性膳食摄入风险,如图4 所示,单种农药慢性膳食风险评估结果表明,“芹菜+甲拌磷”HQc 值为212.1%,“辣椒+甲拌磷”HQc 值为119.9%,均高于100%,说明甲拌磷在芹菜、辣椒中的慢性膳食暴露风险处于高风险状态,不可接受,对消费者存在健康风险隐患,应该引起高度重视。“辣椒+氧乐果”HQc 值为58.1%,“芹菜+毒死蜱”HQc 值为20.7%,“茄子+毒死蜱”HQc 值为18.1%,均处于中风险,虽然不会对消费者健康产生风险隐患,但也应当引起重视。“生菜+丙溴磷”HQc 值为97.3%,接近100%,说明生菜中的丙溴磷对消费者有产生潜在健康隐患的可能。葡萄、西瓜、甜瓜3种瓜果中的HQc 值均低于10%,说明单种农药慢性膳食摄入风险处于低风险状态,可接受,不会对消费者产生潜在的健康风险隐患。多种农药联合慢性膳食风险评估结果表明,辣椒、芹菜、生菜、普通白菜HI值均高于100%,说明这4种蔬菜中多种农药联合慢性膳食风险处于高风险状态,不可接受,对消费者存在潜在健康隐患;油麦菜HI值为93.6%,接近100%,说明油麦菜中的多种农药有对消费人群产生潜在健康隐患的可能;3种瓜果的HI 值均低于 10%,说明瓜果中的多种农药慢性膳食摄入风险均为低风险,不会对消费人群产生潜在的健康隐患。

2.3 检出农药急性膳食风险评估

针对表5中的10 个消费组进行单种农药的急性膳食风险评估,结果如图5所示。风险评估结果表明,蔬菜瓜果中,10 个消费组的 HQa 值从高到低依次为:2~7岁、8~12岁、13~19岁(F)、>65岁(F)、20~50岁(F)、13~19岁(M)、51~65岁(F)、>65岁(M)、20~50岁(M)、51~65岁(M)。“芹菜+甲拌磷”“油麦菜+氯氟氰菊酯”“普通白菜+氯氟氰菊酯”“芹菜+吡唑醚菌酯”“普通白菜+腐霉利”的HQa在10个消费组中均超过100%,处于高风险状态,不可接受,说明芹菜中的甲拌磷、吡唑醚菌酯,普通白菜中的氯氟氰菊酯、腐霉利,油麦菜中的氯氟氰菊酯对消费者有产生急性健康隐患的可能,应当引起高度重视;蔬菜中其他组合的HQa值在10个消费组中均低于100%,处于低风险状态,可接受。瓜果中,10个消费组的HQa值均低于100%,处于可接受状态,说明瓜果中的目标农药不会对消费者产生急性健康隐患。

3 讨论与结论

农药在提高农作物产量、促进产业升级等方面发挥着重要作用,同时,农药残留问题也是全球性的公共卫生问题。笔者采用标准检测方法对武威市连续3年的主要蔬果生产基地2028批次样品中农药残留进行检测分析,从检测结果看,茄果类、叶菜类蔬菜的农药检出率明显高于其他种类,其中辣椒农药检出率最高,超标蔬菜主要为芹菜、辣椒、韭菜和生菜等,超标率最高的是芹菜,这与重庆市[21]、太原市[22]、黄冈市[23]的结果类似。辣椒中农药检出率高,可能与种植模式有一定关系,武威市辣椒种植以温室大棚为主,温室大棚病虫害多发,使用农药的次数相对较多[24],从而导致农药残留增加。生菜、芹菜等叶菜类蔬菜因叶表面积大、气孔多,对农药的吸附性强[25],农药残留检出率也相对较高。韭菜由于自身的生长特性,虫害主要藏在土壤中,需大量喷洒农药,根部易吸收农药[26],使得农药残留严重。检出农药中有毒死蜱、氧乐果、甲拌磷3种禁限用农药,甲拌磷是禁止使用的高毒农药,现已淘汰,在2021年抽检的样品中出现甲拌磷超标,2022-2023年再未出现。毒死蜱禁止在蔬菜中使用,氧乐果禁止在蔬菜瓜果中使用,在监测中发现这些禁限用农药仍有检出和超标情况,说明当前违规使用禁限用农药的问题依然存在。常规农药中检出率较高的为腐霉利、噻虫嗪、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯等,其中超标率最高的是氯氟氰菊酯。常规农药虽然允许使用,但检出率高、超标率高的农药也应引起高度重视。其原因可能是种植户为了增加产量和提高种植效益,随意增加农药的使用剂量和频次,在监管中应高度重视,尤其对禁用农药的生产、销售和使用渠道应着重监管。除此之外,还应特别注意茄果类、叶菜类蔬菜和葡萄中的农药残留问题。

膳食风险评估是根据消费群体的膳食消费量,综合考虑长期和短期摄入的农药量,通过毒理学和残留水平,评估农药摄入的潜在风险,可为农产品质量安全监管提供可靠的科学依据。膳食摄入风险值不仅与农药浓度有关,还与消费人群体重和食物摄入量有关。累积风险评估是对多种化合物经某一特定途径同时暴露的总量进行评估,摄入含有多种农药残留的食品时,可能会产生复杂的联合暴露模式,可能引发不同农药之间的累加[27]。对检出农药开展急、慢性膳食风险评估,分析不同消费人群的膳食风险状态,甲拌磷在芹菜、辣椒中的慢性膳食风险处于不可接受状态,辣椒、芹菜、生菜和普通白菜中多种农药的联合慢性膳食风险不可接受。芹菜中的甲拌磷、吡唑醚菌酯,普通白菜中的氯氟氰菊酯、腐霉利,油麦菜中的氯氟氰菊酯在10 个消费组中急性膳食风险均处于不可接受的状态,其他组合蔬菜瓜果中急慢性膳食风险均处于可接受状态。有研究表明,S省市售蔬菜韭菜、芹菜中甲拌磷残留在高暴露水平下有不可接受的风险[28],高霞等[29]评估新乡市红旗区市场鲜菜中发现普通白菜的HI大于1,可能会对成人和儿童造成危害,与本研究结果一致。从风险评估的结果分析得知,大量检出某种农药、多种农药的混用以及个别农药严重超标情况都会导致累积风险的上升。

综上,武威市连续3 a生产基地蔬菜瓜果中整体农药检出率不高且超标率较低,总体质量安全较好,杀菌剂中腐霉利、苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯检出率较高,杀虫剂中噻虫嗪、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯检出率较高,存在禁限用农药甲拌磷、氧乐果、毒死蜱超标现象,辣椒中农药检出率较高,芹菜、生菜、葡萄的超标率相对高于其他种类。评估农药残留的膳食摄入风险,存在不同程度急、慢性膳食摄入风险。基于以上情况,在种植的过程中,应该积极采取预防措施,最大程度减少病虫害的发生,农业部门应加强技术指导,指导种植户科学选择高效、低毒、低残留农药,根据病虫发生情况,及时、精准用药防治,按农药标签控制用药剂量和用药次数,严格遵守安全间隔期,轮换使用不同作用机制的农药,不使用国家禁限用农药,优先采用生物农药、生物农药与化学农药复配方式进行防治,有效减少化学农药的施用。

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