“物质结构与性质”易错点专题

“物质结构与性质”是高中化学中的重点，也是高考中的高频考点，内容比较抽象，知识点比较零散，容易出错．分析近几年高考试题可以发现，考查题型变化并不大，所考知识点具有一定的系统性与关联性．因此，在复习时，要注意对其中易错知识点的梳理及归纳，以提高复习的质量．

１ 元素周期律与元素周期表

１.１ 原子序数与元素位置的“序数差值”规律

１）同周期相邻主族元素的“序数差值”规律．

第ⅡA 族和第ⅢA 族中的元素，其原子序数差存在以下关系：第二、第三周期相差为１;第四、第五周期相差为１１;第六、第七周期相差为２５;其余同周期相邻元素之间，相差为１．

２）同族相邻元素的“序数差值”规律．

第二、第三周期，差值为８;第三、第四周期，存在两种情况：第ⅠA、第ⅡA 族相差为８，其他族相差为１８;第四、第五周期，相差为１８;第五、第六周期，若在镧系之前，相差为１８，之后则相差为３２;第六、第七周期，相差为３２．

１.２ 运用“三看”法判断粒子的半径大小

１）看电子层数：电子层数越多，粒子半径越大．

２）看核电荷数：在电子层数相同的情况下，核电荷数越多，其半径越小．当粒子具有相同的电子层结构时，其半径满足“序大径小”．

３）看核外电子数：同种元素的各种微粒，核外电子数越多，则半径也就越大．

例１ 化合物A 是一种常用的表面活性剂，具有起泡性能好、去污能力强等特点，其结构如图１所示．已知X、Y、Z、W、M 均为短周期常见元素，W 是形成物质种类最多的元素，X、Y 为同族元素，Z、M 为同族元素，基态Z原子的核外电子有６种空间运动状态．下列说法错误的是（ ）．

A．原子半径：Z＞Y＞X＞M

B．电负性：X＞Y＞W＞M＞Z

C．X、Y、Z、W 的简单氢化物中稳定性最强、熔沸点最高的为X的氢化物

D．均由X、Y、Z、M４种元素组成的两种盐可以发生反应

解析

W 是形成物质种类最多的元素，故W 为C元素;由图可知，Z可形成＋１价阳离子，且基态Z原子的核外电子有６种空间运动状态，所以Z为Na元素;Z、M 为同族元素，M 可形成１个共价键，故M 为H 元素;X、Y 为同族元素，X 可形成１个双键，Y可形成２个单键和２个双键，则X为O 元素，Y为S元素．同周期主族元素，从左到右原子半径依次减小．同主族元素，从上到下原子半径依次增大，选项A说法正确．

通常情况下，在同一周期的主族元素中，从左到右，电负性增大．同主族元素从上到下电负性减小，故电负性：O＞S＞C＞H＞Na，选项B说法正确．

X、Y、Z、W 的简单氢化物分别为H２O、H２S、NaH、CH４，NaH 为离子化合物，熔沸点最高，选项C说法错误．

NaHSO３ 和NaHSO４ 可以发生反应：NaHSO３＋NaHSO４＝Na２SO４＋H２O＋SO２↑，选项D说法正确．答案为C．

２ 化学键、分子间作用力

１）σ键与π键的判断方法如表１所示．

２）离子键、共价键及金属键的比较如表２所示．

例２ «淮南万毕术»中记载“曾青得铁则化为铜”，这是古代湿法炼铜的方法，胆矾可作为湿法炼铜的原料．胆矾（CuSO４５H２O）的可能结构如图２所示，N A 为阿伏加德罗常数的值，对于该结构，下列说法错误的是（ ）．

A．胆矾中既有配位键，又有氢键

B．加热时胆矾中的结晶水会同时失去

C．１mol胆矾所含σ键的数目为１８N A

D．粒子内部的键角SO２４－＞H２O

解析 由胆矾的结构可知其中含有配位键和氢键，选项A 说法正确．胆矾中有１个水分子和其他微粒通过氢键结合，有４个水分子和Cu２＋ 通过配位键结合，作用力不同，加热时分步失去结晶水，选项B说法错误．１mol胆矾所含σ键的数目为１８N A（注意：氢键不是σ键），选项C说法正确．SO２４－ 空间结构为正四面体形，键角约为１０９°２８′，H２O 的空间结构为V形，中心 O原子上孤电子对数为２，键角小于SO２４－的，选项D说法正确．答案为B．

３ 分子结构与性质

中心原子杂化轨道数的判断方法：杂化轨道数＝σ键电子对数＋孤电子对数＝价层电子对数．

１）看中心原子是否形成双键及三键．如果能够形成１个三键，则存在２个π键，占用了２个p轨道，碳原子为sp杂化;如果能够形成１个双键，则存在１个π键，碳原子为sp２ 杂化;如果其中全部是单键，则碳原子为sp３ 杂化．

２）结合价层电子对的互斥模型看分子的空间结构．通常情况下，没有填充电子的空轨道，一般不参与杂化;若存在１个孤电子对，则占据１个杂化轨道．

例３ 下列实验事实对应的理论解释不正确的是（ ）．

解析 Fe２＋ 和Fe３＋ 的价电子排布式分别为３d６、３d５，故Fe３＋ 比Fe２＋ 的化学性质稳定，选项A不符合题意．丙酸分子中，只有羧基形成分子间氢键，而氨基乙酸分子中，羧基和氨基均能形成分子间氢键，氢键越多，沸点越高，选项B 不符合题意．[PtCl４（NH３）２]中N 原子形成３个N—H 和１个N→Pt配位键，N→Pt配位键相比于孤电子对，对其他成键电子对的排斥作用减小，选项C 不符合题意．在环状S８ 分子结构中，每个S原子与相邻２个S原子形成２个σ键，其原子上还含２个孤电子对，故S原子杂化类型为sp３ 杂化，选项D符合题意．答案为D．

“物质结构与性质”这部分内容比较复杂，知识点零碎．建议在复习时，教师要引导学生建构知识网络与体系，同时注意对易错知识的梳理与总结，提高做题的质量与效率．

（完）