基于真空紫外光电离质谱研究正戊基过氧自由基自反应

摘要 正戊基过氧自由基（C5H11O2）是正戊烷氧化过程中的关键中间体，在低NOx（NO 和NO2）条件下，其自反应对大气自由基的链传播和终止具有重要的作用。采用微波放电快速流动管反应器，结合真空紫外光电离质谱仪在线检测自反应产物。结果表明， C5H11O2 自反应存在3 个产物通道，对应的产物分别为烷氧自由基C5H11O、羰基化合物C5H10O 和有机醇C5H11OH，以及二聚体产物C5H11OOC5H11。为了进一步确定产物的来源通道，开展了反应动力学研究，通过比较主要产物的实验结果与模拟计算结果，揭示了C5H11O2 自反应机理。本研究在线测量了C5H11O2 自反应形成的二聚体产物C5H11OOC5H11，预测其产物通道分支比约为10%，并结合量子化学理论计算确定了其分子离子结构。

关键词 过氧自由基；自反应；真空紫外光电离；动力学实验；二聚体产物