◎ 李耿敏
(广东万田检测股份有限公司,广东 汕头 515000)
水中阴离子的种类繁多,测定方法也不同。离子色谱作为一项新的分析技术,对水中阴离子的分析是一个重要突破,可同时测定水中多种阴离子,检测过程快速、简单、准确,符合标准规定的检验要求,所以得到广泛应用[1]。
离子色谱仪(泵:DIONEX ICS-5000+DP;柱:DIONEX ICS-5000+DC;自动进样器:DIONEX ASAP)[2];超纯水机(Milli-Q);离心机。
试验样品取用广东省清远市样品37 批,江门市样品2 批,珠海市样品1 批,水样包括饮用纯净水、包装饮用水、原水等。
0.002% NaOH 为淋洗液,淋洗液流速:1.5 mL/min,总计分析时间:16 min,抑制电流112 mA,进样量10 μL[3]。
采用Dionex Ionpac TM CS12A(4×250 mm)为色谱柱,Dionex IonPac TM CG12A(4×50 mm)为保护柱,Dionex CERS(500×4 mm)为抑制器,0.002% NaOH为淋洗液,一次进样10 μL,分析时间16 min。柱温为30 ℃,抑制器电流为112 mA,以保留时间定性,峰面积外标法定量。
表1 混标的目标物浓度表
将BrO3-溶液精密吸取5 mL 于50mL 容量瓶中,用蒸馏水定容。再从50 mL 容量瓶中吸取1 mL 溶液于100 mL 容量瓶中,用蒸馏水定容,得到BrO3-稀释溶液。将BrO3-稀释溶液吸取0.05、0.1、0.25、0.5、1.0 mL 分别用蒸馏水定容到10 mL 容量瓶,配制不同浓度梯度的标准溶液(如表2)。
表2 BrO3-的目标物浓度表
取用未开封的澄清无色的包装饮用水、饮用山泉水、瓶装饮用水等作为试验样品,取水样时应让水样装满容器,不留空间,之后即可过0.45 μm 一次性微孔膜后直接进样。取用的样品若为浑浊或有颜色的水,则需使其完全沉淀下来,再吸取澄清液体过滤膜后进样。
启动离子色谱仪,待基线平稳后方可进样。先用纯水灌注仪器,然后再进样。在最适合的试验条件下完成水中阴离子的分离与测定过程。
空白样品的测定非常重要,是试验质量控制的重要环节。在离子色谱分析中,空白试验采用蒸馏水,并在使用前经过0.45 μm 微孔膜过滤。
进行精密度试验需要用已知浓度的标准溶液和同份水样重复进样8 次,得出相对标准偏差RSD(n=8)。进行回收率试验需要选择不同水质的水样8 份(包装饮用水2 份、饮用纯净水2 份、饮用天然山泉水2 份、原水2 份),在测出其基础值后,添加一定浓度的标准溶液与样品同样处理,分别进样8 次。结果表明,水样的精密度RSD <2.28%,平均回收率95.0%~103.0%,相关系数r>0.999 1,具体组分的出峰保留时间、精密度、平均回收率、相关系数见表3[4]。
表3 组分精密度、回收率、相关系数表
①样品采集时需注意不能因为个人操作而引进外界离子,收集水样的瓶子需用样品润洗之后再收集。②在进样的时候需要戴手套,避免手汗带来的氯离子被引进样品中。③整个分析系统注意不要进气泡,否则会影响分离效果。
40 个样品阴离子含量结果所示(见表4),对应离子下的样品量数值代表该样品检测出来的阴离子含量。n.a.表示未检出,负数表示未检出,正数表示该样品中对应阴离子的含量。
表4 样品含量表
离子色谱法可同时测定水样中的F-、、Cl-、Br-、NO3-、、等多种阴离子,方法操作简单、方便快捷、准确灵敏、分离效果理想,可以应用于多种不同类型的水样且具有一定的实用价值,离子色谱法可以满足检测批量水样的需求[5]。