三种湿地植物产沼气潜力及特性研究*

2023-03-16 07:33段汝丽梁承月王昌梅赵兴玲张无敌邓成杰
云南化工 2023年2期
关键词:睡莲菖蒲产气

段汝丽,梁承月,2,王昌梅,2,赵兴玲,2,吴 凯,2,杨 斌,2,尹 芳,2,柳 静,2,杨 红,2,张无敌,2,**,邓成杰

(1.云南师范大学,云南 昆明 650500;2.云南省沼气工程研究中心,云南 昆明 650500;3.云南云誉科技有限公司,云南 昆明 650217)

受人类生产生活的影响,农业用水、工业废水和生活废水中的 N、 P养分随着地表径流进入湖泊、水库以及河流,导致水内的养分含量逐步升高。在《2019中国生态环境状况公报》中,对107个湖泊进行了营养状况监测,其中62.6%的湖泊为中营养状况,氨氮、总磷和COD仍然是主要污染物[1]。通过对130多个湖泊的调查,发现了一个非常严重的营养化问题,其中高营养化湖泊和中营养化湖泊占比分别为43.5%和45%[2]。目前,以活性污泥为主要原料的废水治理方法耗能巨大,运行和管理成本一直居高不下。而利用湿地植物,大部分都是以太阳能为能源,不需要任何化学物质,完全可以循环使用[3]。湿地植被生长迅速,生物量大,能够有效的吸收富集在水体中的污染因子,因此被广泛用于污染水体的处理[4]。当植物停止生长,它水质净化的能力就会下降。而植物的残体中,蕴含着大量的水份和有机物,如果不能及时收割,就会腐烂分解,造成二次污染。对湿地植物进行修剪、收割,也会造成大量的植物残骸[5]。植物收割后的生物质资源化利用是目前困扰着我们的问题。

在现今的能源资源的国际大背景下,绿色能源的发展是不容忽视的。我国提出的双碳目标,标志着传统产业向绿色化的转变趋势。而生物质能来源广泛、成本低廉,还能减缓因大量化石能源消耗而带来的全球性气候问题,对生态环境的稳定也有积极作用,有巨大的发展前景。利用沼气发酵技术处理收割后的湿地植物,可以产生清洁能源,还能控制湿地植物过度生长和繁殖,减少植物腐烂和随意堆放对生态环境的破坏,为进一步推广水体生物修复技术提供了便利,与畜禽粪便混合消化可以进一步提高湿地植物的消化效率。

2018年9月,国务院统一部署开展第三次全国国土调查,调查结果显示,我国湿地总面积2346.93万公顷(35203.99万亩)。云南省湿地总面积为56.35万公顷[6]。在我国分布的内陆淡水湿地类型在我省都有分布。而澄江抚仙湖一次全面收割清运面积160亩,水生植物收割量有106余吨[7]。如果将收割后大量湿地植物运用沼气发酵进行处理,不仅能产生清洁能源,缓解资源和能源问题,同时还能减轻植株残体在水体中腐烂和任意堆放对环境的危害。

采用沼气发酵技术对收获植物残骸进行处理,可产生清洁能源,减轻目前的能源压力,是一种很有前景的经济处理方式[8]。目前对于植物的厌氧发酵已有大量的研究,但研究最多的是芦苇秸秆[9],其他湿地植物的研究较少。湿地植被中富含可降解有机物,可供生物降解产生甲烷。利用湿地植物产生沼气,优点是:①湿地植物生长快,生物量大,能多次收获,有机质含量高,热值和玉米秸秆相当,是一种极具发展前景的生物沼气发酵原料;②水体修复植物生长发育所需养分全部来自废水中氮磷等营养物质,不需要投入额外的肥料等化学品。

宋雪红等[10]对8种湿地植物的产沼气潜力进行了总结,香蒲(TyphaorientalisPresl)、香菇草(Hydrocotylevulgaris)、再力花(Thaliadealbata)、菖蒲(Acoruscalamus)、美人蕉(CannaindicaL.)、紫芋(ColocasiatonoimoNakai)和梭鱼草(PontederiacordataL.)这7种湿地水生植物产气率分别为513.23、539.09、577、508.95、555.05、629.41和 473.09 mL/g(VS)(参见表1)。马来眼子菜(PotamogetonwrightiiMorong)和金鱼藻(Ceratophyllumdemersum)等8种沉水植物中温发酵时的产甲烷率在275~418 mL/g(VS)[11]。水葫芦(Eichhorniacrassipes)、水盾草(Cabombacaroliniana)和槐叶萍(Salvinianatans)这三种浮水植物的产气潜力分别是267、221和 155 mL/g(VS)[12]。董诗旭等[13]以滇池新鲜蓝藻(Cyanobacteria)为消化底物,在平均温度为 20.2 ℃ 的消化环境下,蓝藻的产气潜力为 491 mL/g(VS)。采用餐厨、粪便和芦苇作为发酵剂,研究了餐厨添加量对混合沼气发酵效果的影响,发现合理提高餐厨比例有利于提高产气效果[14]。大量研究表明,湿地植物具有良好的产气潜力,将其用于沼气发酵是可行的,甚至某些湿地植物沼气发酵时的产气量高于一般农作物秸秆[15]。因此,沼气发酵可作为湿地植物资源化利用的一种方式。

表1 湿地植物厌氧消化的产沼气潜力

本文在 35 ℃ 恒温水浴的发酵环境条件下,以新鲜的芦苇、睡莲和菖蒲茎叶为发酵原料,采用实验室自制的 500 mL 批量式发酵装置,探究这三种湿地植物的产沼气潜力及产气特性。

1 材料与方法

1.1 实验原料与接种物

实验材料为取自云南师范大学呈贡校区内的三种湿地植物:芦苇、睡莲和菖蒲。采集这些湿地植物的茎叶,用捣碎机将新鲜的样品进行打碎处理,备用。接种物为云南省沼气工程中心驯化的活性污泥,总固体TS质量分数为13.17%,VS质量分数(VS为总固体物质中的有机固体物质)即有机质的质量分数为49.70%。

1.2 实验设计

1.2.1 实验装置

实验系统装置为实验室自行研制的批量发酵装置(如图1所示)。主要由温控插座、水浴锅、发酵瓶和量气筒组成。由温控插座控制水浴锅里的温度。发酵瓶中产生的沼气通过导气管进入量气筒内,产气量就是产气前后量气筒内水面的差值。

1.电热恒温水浴锅;2.发酵瓶;3.橡胶塞;4.玻璃管;5.导气管;6.取气口;7.量气筒。

1.2.2 实验组设计

本实验设计3个实验组和1个对照组,每组下设3个平行,单瓶配料。实验采用批量式厌氧发酵的方法,在恒温水浴锅中35±1 ℃ 进行,总料液量为 400 mL。实验组1:将芦苇茎叶打碎处理后加入 20 g,接种物 100 mL,加水至 400 mL;实验组2:将睡莲茎叶打碎处理后加入 20 g,接种 100 mL,加水至 400 mL;实验组3:将菖蒲茎叶打碎处理后加入 20 g,接种物 100 mL,加水至 400 mL;对照组:加入接种物 100 mL,加水至 400 mL。发酵料液的配比如表2所示。

表2 发酵料液的配比

1.3 分析指标及方法

1)日产气量:采用排水法收集气体,每天在特定时间记录水面刻度差值;

2)总固体含量(TS):将样品在 105 ℃ 温度下烘至恒重后计算[10];

3)挥发性固体含量(VS):将TS测定的总固体的恒重样品置于 550 ℃ 条件下灼烧至恒重,得到灰分质量后根据公式进行计算[10];

4)发酵物料的酸碱度(pH):pH5.5~9.0精密试纸测定;

5)甲烷含量:气相色谱仪(GC9700II)测定;

6)累积产气量:排水集气法,每天定时记录排水量,为日产气量的总和;

7)纤维素含量:纤维素测定仪测算;

8)蛋白质含量:凯氏定氮仪测量;

9)脂肪含量:脂肪测定仪测算[10]。

2 结果与分析

2.1 植物成分分析

三种湿地植物主要成分分析结果如表3所示,结果以干物质(TS)含量计。

表3 三种湿地植物的主要成分

从表3看出,三种湿地植物含有的有机质较多,能被沼气发酵的相关微生物分解利用,但三种原料中的成分含量各有不同:

1)原料中VS的质量分数相差不大,TS的质量分数差异较大。芦苇的TS和VS质量分数在三者中最高,达到了54.18%和92.33%,而睡莲和菖蒲的TS质量分数较低,分别为15.72%和11.30%,只有芦苇TS质量分数的五分之一左右;睡莲和菖蒲VS的质量分数分别达到了86.70%和82.42%,灰分的质量分数较高;

2)三种发酵原料的脂肪和蛋白质量分数均较高,分别为2.73%、2.10%、4.30%(TS)和9.88%、18.32%、17.88%(TS),芦苇的蛋白质质量分数最低为9.88%(TS),睡莲的蛋白质量分数是最高达到了18.32%(TS),睡莲的脂肪质量分数最低为2.10%(TS),菖蒲的脂肪质量分数最高达4.30%(TS)。

3)纤维素是湿地植物中主要的组成物质,其中半纤维素含量越高植物的产气率越高,木质素质量分数的增加则会使植物的产气率下降。三种湿地植物的纤维素质量分数的大小顺序依次为:芦苇>菖蒲>睡莲;半纤维素质量分数的差异较大,大小顺序依次为:芦苇>菖蒲>睡莲;木质素质量分数的变化范围在3.35%~10.15%(TS)之间,大小顺序依次为:芦苇>菖蒲>睡莲。

2.2 产气潜力和产气特性的分析

2.2.1 日产气量的分析

三种原料的日产气情况见图2。从图2可以看出,各发酵原料的产气情况各有不同,其中芦苇的峰值在 470 mL 左右,睡莲的峰值在 270 mL 上下,菖蒲的产气峰值只有 200 mL 左右。

图2 日产气量

三种植物中芦苇的产气量最多,发酵产气天数最多为 59 d,远超于其他两种原料的产气情况。芦苇在第 6 d 达到第一个产期高峰,产气量在 450 mL 左右,在第 8 d 产气量降至第一个峰谷,产气量在 230 mL 左右,经过 7 d 的波动增长,在第 15 d 到达了第二个产气高峰,产气量在 470 mL 左右,而后整体成下降趋势,直至产气结束。睡莲和菖蒲的产气规律较为相似,日产气量的整体变化趋势情况类似。睡莲和菖蒲的产气天数为 25 d 左右,睡莲在经过第 2 d 的产气高峰(产气量在 280 mL 左右)后,在第 3 d 产气量降至第一个峰谷(产气量在 210 mL 左右),在第5天产气量略有提升,此后产气量整体呈现下降趋势。菖蒲在经过第 2 d 的产气高峰(产气量在 210 mL 左右)后,在第 5 d 产气量降至第一个峰谷(产气量在 155 mL 左右),在第 7 d 产气量略有提升,此后产气量整体呈现下降趋势。芦苇中有机质的量是最多的,在发酵期间的产气量也最多,发酵周期最长。

2.2.2 累积产气量的对比

三种原料累积产气结果如图3所示。从图3看出,整个实验过程中,所有实验组的产气量都是不断增长的,说明发酵瓶内进行着正常的沼气发酵。三组中芦苇的累积产气量最高,达到了 8367 mL。芦苇组、睡莲组和菖蒲组在沼气发酵结束后的累积产气量分别为 8367 mL、2182 mL 和 1686 mL。芦苇、睡莲和菖蒲的产气量分别在第 25 d、10 d 和 10 d 就达到总产气量的80%以上。

图3 累积产气量

选用的三种湿地植物中,芦苇所含有机质的量最多,使其沼气发酵过程有充足的营养物质,可用于厌氧菌的生物降解,发酵周期最长、产气量最多。菖蒲的累积产气量最低,三种湿地植物中菖蒲的木质素较高,有机质的量最少,导致其产气量最低。

2.2.3 甲烷含量的对比

在整个过程中,每隔 3 d 测定一次沼气中的甲烷体积分数,直到实验组的产气量低于 10 mL 以下为止。图4显示了3个实验组的甲烷体积分数随时间的变化趋势。

图4 甲烷含量变化

从图4看出,芦苇、睡莲和菖蒲三个组在发酵的第 3 d 气体中的甲烷体积分数均达到了30%以上;睡莲组和菖蒲组在发酵的第6 d气体中的甲烷体积分数均在60%以上,第 6 d 之后这两组气体中的甲烷体积分数一直在60%~70%间波动在发酵后期;实验的第 6 d,芦苇组气体中的沼气体积分数超过50%,随后总体上呈现出上升的趋势,到了后期,气体中的甲烷体积分数超过了60%。到发酵结束芦苇、睡莲和菖蒲的平均甲烷体积分数达到了57%、60%和58%。

2.3 发酵前后发酵液的变化

发酵结束后料液pH值在7.0~7.5内,这个范围内有利于产甲烷相关菌种的合成代谢,从而促进碳水化合物和蛋白质的水解和酸化过程。发酵前后料液的TS和VS的变化情况见表4。

发酵结束后,三种发酵原料的TS和VS都有所下降,睡莲的TS降解率和VS降解率分别为18.11%和21.13%,比其他发酵原料两种都高,芦苇和菖蒲中较多的木质纤维素的存在降低了这两种原料的利用率。有机质对湿地植物原料沼气发酵的具体影响还有待进一步探究。

表4 发酵前后料液TS和VS的变化

表4(续)

2.4 不同原料的产气潜力对比分析

芦苇、睡莲、菖蒲与其他植物发酵原料的产气情况对比见表5。经过对比发现,利用湿地植物发酵产沼气是可行的。芦苇组、睡莲组和菖蒲组在沼气发酵结束后的累积产气量分别为 8367 mL、2182 mL 和 1686 mL。芦苇、睡莲以及菖蒲的有机物质组成各不同,使得它们的产气特征呈现出明显的差别,但是它们都具有良好的产气潜能。芦苇、睡莲和菖蒲的产气量分别在第 25 d、10 d和 10 d 就达到总产气量的80%以上。三种湿地植物芦苇的有机质的量最多,累积产气量最多,产气率最高,产气周期最长;睡莲的有机质的量略少于菖蒲的,受菖蒲中较多木质素的影响,睡莲的累积产气量更多,但菖蒲的产气率更高;到发酵过程结束芦苇、睡莲和菖蒲的平均甲烷体积分数达到了57%、60%和58%,这三种湿地植物可以用于沼气发酵。

表5 不同原料的产沼气潜力及甲烷含量对比

1)之前没有睡莲沼气发酵的相关研究,本次实验中发现睡莲的产气率和甲烷率都较高,产气良好。

2)芦苇和芦苇的产气潜力比之前的研究中表现的更好,VS的产气率是原来的几倍。分析认为可能是之前研究中实验采用的是3~5月的风干原料,而本次实验原料的采样时间在11月秋冬季节,原料新鲜,成熟期的芦苇和菖蒲中已经积累了大量的有机质,产气更好,芦苇和菖蒲中积累的不同的有机质含量也有所差异,更利于沼气发酵。

3)芦苇、睡莲和菖蒲的产气率在这几种原料中处于中间偏上。原料产气率:玉米秸秆>油菜秸秆>芦苇>花卉秸秆>睡莲>蓝藻>菖蒲>蔬菜废弃物;TS产气率:芦苇>花卉秸秆>蓝藻>蔬菜废弃物>菖蒲>睡莲>油菜秸秆>玉米秸秆;VS产气率:芦苇>蓝藻>菖蒲>花卉秸秆>睡莲>蔬菜废弃物。实验的芦苇、睡莲和菖蒲的平均甲烷在57%~60%,产气良好。

3 结论

1)在35±1 ℃ 的条件下,芦苇组、睡莲组和菖蒲组的累积产气量分别为 8367 mL、2182 mL 和 1686 mL,产气量分别在第 25 d、10 d 和 10 d 就达到总产气量的80%以上,平均甲烷体积分数达到了57%、60%和58%;产沼气潜力为芦苇 32971 mL/g(VS),睡莲 1385 mL/g(VS),1516 mL/g(VS)。

2)首次研究了睡莲产沼气潜力及特性,结果表明睡莲的产气率和甲烷率都较高,产气良好,是较好的沼气发酵原料。

3)与玉米秸秆、油菜秸秆、花卉秸秆、蓝藻和蔬菜废弃物这些沼气发酵原料的发酵潜力进行对比,芦苇、睡莲和菖蒲的各项产气参数均处于中上水平,是较好的沼气发酵原料。

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