杨 添 唐耀波 官益豪 熊 壮
(三门核电有限公司,浙江 三门 317112)
核电厂海废水管道主要功能是为循环水系统、开式循环水系统等海水相关系统的废水通过排水泵排放进入虹吸井。一般情况下,核电厂废水排水泵位于常规岛,废水从排水泵排出后通过管廊后进入虹吸井。管廊内通常会布置多种管道和部分电气设备,管线一旦发生泄漏,喷出的海水可能会影响漏点附近的其他管道和电气设备正常运行,存在安全隐患。
国内某核电厂管廊中的海废水管道长达200~300m,在电厂运行6年内发现高达45处泄漏问题,泄漏情况如图1所示。2台机组海废水母管设计材质为316L不锈钢,支管设计材质为304L不锈钢,接头为焊接方式连接,内壁无防腐措施。
图1 海废水管道腐蚀穿孔
本文就海废水管道泄漏原因进行了分析,对新建、在建核电厂海废水管道设计、施工给出了建议。
采用便携式合金分析仪对管道进行光谱分析,成分如表1所示。管道材质符合022Cr19Ni10(304L)或022Cr17Ni12Mo2(316L)不锈钢的合金成分组成。
表1 材质化学成分分析结果
表2为国内其他核电厂海水介质管道材料使用情况。从表2中可以看出,大口径的海水循环管道主要使用碳钢+涂层+阴极保护(部分)或超级奥氏体不锈钢,大口径管道可定期进入内部进行检查和处理;而反冲洗管道(小口径)由于内部无法进入而检查,主要使用不锈钢材料或碳钢衬塑,使用的最低等级不锈钢为316L,未发现有使用304L不锈钢的情况。
表2 其他核电厂海水管道用材
海废水管道内部介质为海水,水质情况如表3所示。从表中3可以看出,介质中含有较多的Cl-,其中Cl-会破坏不锈钢材料表面的钝化膜,从而引起不锈钢发生腐蚀[1,2]。
表3 海废水管道介质
不锈钢在海水介质中发生腐蚀穿孔的主要机理为点蚀。点蚀即小孔腐蚀或孔蚀,它是点状的腐蚀,且从金属表面向内扩展,形成腐蚀坑。这种腐蚀的危害性在于材料在均匀腐蚀不明显的情况下腐蚀穿孔。卤族元素Cl-对不锈钢钝化膜具有很强的破坏能力,因此不锈钢在含有大量Cl-的海水中易发生点蚀[3]。
点蚀原理为在钝化膜的破坏点出现被广大阴极区包围的微阳极,在微阳极内,金属快速溶解形成金属离子,相应的Cl-增加,高浓度金属氯化物水解又使蚀孔内阳极液的pH值下降,进一步提高金属的溶解速率。这一自催化过程使点蚀迅速向内纵深发展形成蚀孔,点蚀原理示意图如图2所示,现场腐蚀形貌与该图类似,这种腐蚀形貌在海水环境中极易出现。
图2 不锈钢点蚀示意图及现场腐蚀形貌
不锈钢的耐点蚀性能与不锈钢的化学成分密切相关,经过不锈钢腐蚀研究工作者的长期工作,已经建立耐点蚀性能和化学成分的关系式,称为耐点蚀当量(PRE,Pitting Resistance Equivalent)[3],其中最常用的公式为:
式中化学元素 Cr%,Mo%,N%表示其百分含量。
3 1 6 L和3 0 4 L不 锈 钢 相 比,3 0 4 L耐 点 蚀 当量(PRE)为18.0~20.0,316L耐腐蚀当量为22.6~27.9,316L耐点蚀性能更好,计算结果如表4所示。在Cl-环境中,304L不锈钢具有低的点蚀电位,点蚀的可能性大,304L不锈钢在中性溶液中发生腐蚀的临界Cl-浓度约为200ppm[4],常温下建议304L不锈钢在含氯离子含量小于100ppm的环境中使用,现场取样检测出管道内实际浓度为938ppm,远超适用范围,因此支管母材选用不合适是导致支管母材发生泄漏的主要原因。
表4 阀瓣和螺栓点蚀当量计算
同时,大部分泄漏部位位于焊缝附近或焊缝本体,管道焊接过程中受焊接热循环的影响,焊缝热影响区金相组织变化较大,可能造成晶粒粗大,分布不均,夹杂物含量增加,出现贫Cr区。且由于管道内介质长期不流通,杂质在底部沉积,在局部形成电位差,加上Cl-对表面钝化膜的破坏作用,导致管道底部焊缝区域为腐蚀敏感区。由此可知,焊接过程导致材料耐腐蚀性能下降,促进了腐蚀穿孔的发生。
由于腐蚀环境和腐蚀条件同时存在,母管母材在高浓度的氯离子环境中,且管道底部存在复杂的杂质沉积层,在多方面因素共同作用下,不锈钢钝化膜被氯离子破坏,引起点蚀发生,最终导致管道发生泄漏。
由于大部分泄漏部位位于焊缝,因此,针对多次泄漏的焊缝部位,可进行连接方式变更,焊接连接方式改为法兰连接,可有效避免因焊接导致的泄漏。
根据调研,其他核电厂使用碳钢衬塑和双相不锈钢均取得了良好的效果,但碳钢衬塑造价远低于双相不锈钢,因此,推荐使用碳钢衬塑管道替换304L不锈钢管道。
针对不锈钢点蚀,通常而言最简便、最经济的方法是添加缓蚀剂,在排水泵入口添加缓蚀剂可有效抑制不锈钢的点蚀[5,6]。不锈钢缓蚀剂种类很多,通常分为有机缓蚀剂、无机缓蚀剂和混合型缓蚀剂。不同类型的缓蚀剂适用不同的工况条件,具体选用何种缓蚀剂需要进一步论证。
虽然海废水管道是核电厂的辅助设备,不影响核安全,但其涉及的点蚀问题可发生在海水冷却管道,对核电厂海水管道和设备的腐蚀设计、施工和防腐管理具有重要的参考意义。