凝胶乳液型卸妆油的开发与性能研究

韩亚楠 台秀梅 郭凌霄 白艳云 马艳君

中国日用化学工业研究院有限公司，山西太原，030001

在现代社会中，人们在日常工作或有重要社交目的时，都需要通过化妆来改善自己的形象，化妆是有着悠久历史的美容手段之一，人们通过运用化妆品增强面部的立体效果，突出优点，掩盖缺陷，为自己增添魅力，增强自信。卸妆产品属于化妆品中的一种，通常在使用彩妆后，要通过专门的卸妆产品进行卸妆才能清洗干净，以避免彩妆残留在皮肤上，出现皮肤毛孔粗大、长痘等问题。因此，卸妆产品的卸妆能力受到很大的关注。现有技术中，提高卸妆产品卸妆能力的方法主要有：①通过增大物理摩擦力和接触面积来辅助卸妆，如利用化妆棉辅助卸妆，但该方法容易损伤皮肤角质层；②降低卸妆产品的界面张力，卸妆产品与彩妆的油性基剂之间的界面张力越低，卸妆效果越好[1]。卸妆油与卸妆水或卸妆乳等其他卸妆产品相比较，界面张力显著较小，从而有更强的卸妆能力，并且，“以油养肤”的概念已经成为护肤界的热门话题[2]，所以对于既注重卸妆清洁效果又想保养皮肤的消费者而言，他们会更倾向于选择卸妆油，然而市面上的大多数卸妆油肤感油腻，且不易储存和运输，在高温或低温下性状易被破坏。

高内相乳液（high internal phase emulsion，HIPE）是指分散相体积分数在74.05%以上的一类乳液，在内相分数足够高时，呈现“倒置不流动”的凝胶效果[3]。在卸妆油改良肤感的配方中，可通过形成水包油乳液将高体积分数的油相包裹起来，达到油分含量高而触感水润的效果，但此类高内相乳液一般需要添加10 wt%～30 wt%的乳化剂，不仅成本高，还对环境具有一定的污染[4]。乳木果油乙氧基化物作为一种新型绿色的水包油改性油脂乳化剂，其亲水亲油平衡值（hydrophile-lipophile balance value，HLB值）约为11，在具有良好乳化功效的同时，还具有乳木果油本身的抗氧化、消炎等特性[5-6]，因此非常适合添加到化妆品产品中。因此，本实验以乳木果油乙氧基化物为乳化剂，以不同常用化妆品植物油为油相，制备了凝胶型半固体状的卸妆油产品，并对其外观形貌、流变性能、稳定性及卸妆效果进行了研究。

1 实验部分

1.1 药品和仪器

药品：乳木果油乙氧基化物（SB-50，中国日用化学工业研究院自制）；甜杏仁油，山茶花籽油，葡萄籽油，橄榄油（广州优普生物科技有限公司）；1，3-丁二醇（上海阿拉丁试剂）；柑橘果皮提取物（西安迪诺生物科技有限公司）；甘油辛酸酯（上海阿拉丁试剂）；大米肽（中国日用化学工业研究院）；维生素E（德国巴斯夫有限公司）；超纯水。

仪器：BA300POL LxPOL偏光显微镜（美国LAMOMED公司），MICCRA D4均质机（德国Miccra公司），Kinexus高级旋转流变仪（英国Malvern公司）。

1.2 实验方法

1.2.1 凝胶乳液型卸妆油的配方（表1）

表1 凝胶乳液型卸妆油的配方组成

1.2.2 凝胶乳液型卸妆油的制备工艺

对所用生产设备进行清洗消毒，按以上质量百分比称取各组分；将乳化剂、保湿剂、植物提取物、天然抗菌剂（甘油辛酸酯）、活性肽、抗氧化剂溶于去离子水中，在室温下搅拌均匀得到水相，在水相中加入天然植物油（油相），得到混合物；将混合物采用高剪切分散乳化均质机进行均质，均质速率为10 000 转/min，时间为10 min，均质完成后得到外观均一呈乳白色倒置不流动的凝胶乳液型卸妆油。

1.2.3 凝胶乳液型卸妆油的卸妆效果评价

感官评价：采集了60名亚洲黄色人种女性使用制备的4种卸妆油和市售两款普通卸妆油对妆容进行卸妆，且对卸妆效果、保湿效果和弹性效果进行了打分（1～10分），其中9～10分代表效果最优，6～8分代表效果一般，4～5分代表效果不及格，0～3分代表接近无效果。

效果评价：选取同一地区（山西太原）、年龄段为18～45岁的健康女性50名作为受试者，每位受试者分别采用同款水性眼线笔、水性睫毛膏、眼影、粉底和口红等量涂抹于清洗过的手背皮肤上，待完全干燥后，使用同款卸妆棉蘸取凝胶乳液型乳液和市售两款普通卸妆油，其中每位受试者使用对应的凝胶型乳液卸妆油揉抹10 s，随后朝同一方向擦拭，更换卸妆棉重复蘸取卸妆霜和擦拭的步骤，直至卸妆棉上没有颜色，记录每位受试者擦拭的次数及化妆品的残留情况，将每组得到的擦拭次数取平均值。

2 结果与讨论

2.1 凝胶乳液型卸妆油的制备和表征

图1为制备的凝胶乳液型卸妆油的外观图，均为外观均一、色泽清亮的倒置不流动乳白色凝胶态乳液，利用偏光显微镜对其微观结构进行进一步观察，从图2可以看出所有样品乳液液滴紧密排列，发生了液滴之间的挤压，由球形变为多面体形状，呈现出高内相乳液的典型特征。根据粒径分布图可以看出四种油相制备的凝胶乳液粒径均在3～5 μm，粒径分布较窄。流变学研究对乳液的结构和稳定性具有重要意义，被认为是研究乳液复杂结构的最有价值的方法之一。从应力应变图（图3A）中可以看出，低应变下，储能模量均大于损耗模量，此外，G'几乎比G''高一个数量级，表明凝胶网络结构很强。在固定应变下，所有样品均表现出较弱的频率依赖性，也表现出强凝胶状乳液特性。从图3B可以看到在整个频率范围内，所有的G'样品高于G''，证实了高内相凝胶乳液（high internal phase gel emulsion，HIPGE）固体黏弹性的行为。

图1 不同配方凝胶乳液卸妆油的外观图

图2 不同配方凝胶乳液卸妆油的光学显微镜图像和粒径分布图

图3 不 同配方凝胶乳液卸妆油的存储模量（G'）和损失模量（G''）对应变（A）频率（B）的依赖关系所有扫频实验均在线性黏弹性区域内。

2.2 凝胶乳液型卸妆油稳定性测试

液体卸妆油存在高温下易相分离、低温下易结冰膨胀的问题。与普通液体卸妆油相比，凝胶乳液型卸妆油的一大优势就是便于运输和储存。为测试凝胶型卸妆油的抗热、抗寒能力，参考GB/T 29665—2013《护肤乳液》中对稳定性的指标要求，将四组样品分别置于（-5±1）℃、（25±1）℃、（40±1）℃条件下贮藏24 h，恢复至室温后，观察乳液相体积的变化。将制备的卸妆油放置在室温下6个月测试其储存稳定性，观察微观结构的变化。实验结果如图4所示，在进行耐热耐寒测试后，乳液相体积均无变化，未发生分层和破乳，证明制备的凝胶乳液型卸妆油符合GB/T 29665—2013《护肤乳液》中对稳定性的要求，在储存6个月后，所有样品的粒径均有轻微增长，但仍保持良好的内部网络结构，外观无明显变化，证明凝胶乳液型卸妆油具有良好的储存稳定性。

图4 不同配方凝胶乳液卸妆油在不同温度下的相体积变化（A）及储存6个月后的平均粒径变化（B）

2.3 凝胶乳液型卸妆油的卸妆效果评价

2.3.1 感官评价

通过采集60名亚洲黄色人种女性使用制备的4种卸妆油和市售两款普通卸妆油对妆容进行卸妆，且对卸妆效果、保湿效果和弹性效果进行打分（1～10分），其中9～10分代表效果最优，6～8分代表效果一般，4～5分代表效果不及格，0～3分代表接近无效果。表2表明，制备的四种配方的卸妆油均有优越的卸妆效果和保湿效果，弹性效果略差，四者之间差别较小，肤感较好，与市售两款普通卸妆油相比，相对清爽不刺激。

表2 不同配方凝胶乳液卸妆油的卸妆感官评价表

2.3.2 卸妆效果评价

通过选取同一地区（山西太原）、年龄段为18～45岁的健康女性50名作为受试者，采用1.2.3卸妆效果评价方法。如表3所示，四组样品对水性、油性化妆品的卸妆效果均较好，直接擦拭不需乳化也不会感受到明显的油腻感，对于粉底、口红等含油脂较高的化妆品，轻轻揉搓几次也可轻松卸除干净，植物油的种类对卸妆油的卸妆效果无明显影响。

表3 不同配方凝胶乳液卸妆油的卸妆效果实测表

3 结论

本文开发了以乳木果油乙氧基化物为乳化剂，以不同化妆品植物油作为油相的一系列凝胶乳液型卸妆油产品，通过光学显微镜观察了其微观结构，制备的凝胶型卸妆油均为高内相水包油凝胶乳液，利用流变仪表征了其流变性能，G' 远大于G''，呈现出典型强凝胶的特征，对样品的储存稳定性、热稳定性、冻融稳定性进行了测试，所有样品均具有良好的稳定性。最后对所制备的卸妆油进行了感官评价和卸妆能力测试，凝胶乳液卸妆油气味清淡，颜色均一，卸妆效果和使用体验良好。