安康市食用植物油中苯并[α]芘的污染水平分析

马 倩

（安康市质量技术检验检测中心，陕西安康 725000）

苯并[α]芘是由5个苯环构成的多环芳烃类化合物，由于原料污染、环境污染、设备和包装材料污染，以及高温高热加工等原因而存在于食品中。苯并[α]芘在2011年被国际癌症研究中心确定为I 类致癌物。苯并[α]芘通过食品经口服摄入后，由肠道吸收后进入体内，遍布人体全身各个部位，并在脂肪组织和乳腺中不断聚集，其短期内无明显症状，在长期作用下，可能引起肝、胃、肠道和肺等部位发生癌变[1-2]。我国的食品安全国家标准GB 2762—2017 对粮食、食用油及熏烤肉等食品中苯并[α]芘含量有严格的控制，因此检测食品中苯并[α]芘含量和控制苯并[α]芘污染同样重要。

1 材料与方法

1.1 仪器与设备

岛津LC-20AT 液相色谱仪，荧光检测器；涡旋混合仪；超声振荡器；氮吹仪；固相萃取装置；苯并芘专用固相萃取柱（武汉威泰克科技有限公司），柱容量500 mg，6 mL。

1.2 材料与试剂

2018—2022年产自安康市的食用植物油样本共计157 批次，来源于企业委托送检。

乙腈中苯并[α]芘标准品：20 μg·mL-1（北京海岸鸿蒙）；正己烷（色谱纯）、乙酸乙酯（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、异丙醇（色谱纯）以及乙腈（色谱纯），天津科密欧化学试剂有限公司。

1.3 实验方法

试样用正己烷提取，经苯并芘专用固相萃取柱吸附，净化，洗脱，洗脱液氮吹至干，用异丙醇溶解，反相液相色谱分离，荧光检测器检测，与标准物质比较，根据色谱峰的保留时间定性，面积外标法定量。

1.3.1 样品处理

（1）提取。称取0.400 ～0.500 g 匀样，用5 mL正己烷溶解，旋涡混合1 min，待用。

（2）萃取及净化。以自然下滴速度将萃取柱活化后加入提取液，然后用5 mL 正己烷-乙酸乙酯（3+1）洗涤，抽干萃取柱。

（3）洗脱及氮吹。用丙酮洗脱萃取柱，萃取液在50 ℃下氮吹至干。准确加入1 mL 异丙醇涡旋1 min溶解，过0.45 μm 微孔滤膜后进液相色谱仪测定。

1.3.2 色谱条件

色谱柱：C18，250 mm×4.6 mm，5 μm 粒径；流动相：乙腈+水为88+12；检测器：荧光检测器，激发波长384 nm，发射波长406 nm；柱温：40 ℃；流速：1.0 mL·min-1；进样量：20 μL。

1.3.3 标准曲线绘制

配 制0.5 ng·mL-1、1.0 ng·mL-1、5.0 ng·mL-1、10.0 ng·mL-1和20.0 ng·mL-1标准系列工作液分别注入液相色谱仪中，测定相应的色谱峰，绘制标准曲线。

2 结果与分析

2.1 食用植物油中苯并[α]芘的检出情况分析

采用高效液相色谱法对产自安康的食用植物油中苯并[α]芘进行检测，检测结果见表1。共有136批次样品苯并[α]芘检出阳性，检出含量结果见图1。

由表1 及图1 可知，近5年，安康市食用植物油苯并[α]芘阳性检出率86.6%，检出值在0.2 ～25.0 μg·kg-1，平 均 值 为2.2 μg·kg-1，其 中 只有1 批次样品（25.0 μg·kg-1）超过油脂及其制品苯并[α]芘限量值10 μg·kg-1，除2020年合格率为97.3%以外，其余年份都达到了100%，5年合格率达到99.5%。但是，如果使用更严格的绿色食品标准来评判，则有6个 样 品（6.0 μg·kg-1、7.0 μg·kg-1、7.6 μg·kg-1、8.0 μg·kg-1、8.0 μg·kg-1和25.0 μg·kg-1）超过污染物限量值5 μg·kg-1[3]，符合绿色食品标准的合格率约为96.2%。总体来看，安康市食用植物油苯并[α]芘合格率呈现较稳的态势，但检出率非常高。

表1 近5年食用植物油中苯并[α]芘检测结果表

图1 苯并[α]芘阳性样品的检出含量图

2.2 不合格样品分析

笔者对2.1 中不合格样品深入调查了解后发现，该样品来源于一户食品小作坊，采用压榨法获得压榨毛油。根据生产工艺，发现两个关键点可能会导致苯并[α]芘的产生。①炒籽时没有进行温控，导致温度过高，部分菜籽有炒焦现象。②该工艺在压榨毛油时，榨料之间、榨料与榨膛之间剧烈摩擦并产生大量热量，在高温高压下油料产生了苯并[α]芘。经过分析，该生产者通过采取调整榨机压缩比、出饼圈厚度的方式，控制好炒籽温度，重新生产的食用植物油经检验苯并[α]芘含量合格。

3 植物油生产中控制苯并[α]芘污染的措施

苯并[α]芘超标，非主观人为因素导致，主要是原料产地环境受到污染、晾晒场地和热加工过程工艺技术问题等因素引起。油料植物生长在受汽车尾气、工业废水等污染的土壤和空气中，吸收了苯并[α]芘的植物容易引起油料苯并芘含量的增加。在储存和晾晒过程中处理不当，也会引发污染。例如，在沥青路面上进行晾晒，沥青中的苯并芘就会转移到油料中[4]。因此，减少生产过程中苯并[α]芘的污染，有以下几个方面可以参考。

（1）对原料污染的控制。食用油生产企业选址应远离化工、垃圾填埋场等污染源，同时还应严格把控油料植物的生长环境，加强原料采购时的验收检验，避免因环境污染而将苯并[α]芘带入原料。

（2）选择合适的晾晒场所。原料应避免在公路上，特别是沥青路面上进行晾晒。

（3）原料储存应加强管理。应该对原料储存场所的环境温度进行有效监测，避免因为储存环境温度过高，导致原料变质，从而产生苯并[α]芘。

（4）严格控制原料炒制温度。有研究表明，控制好油料炒制的温度和时间，会明显影响成品油中苯并[α]芘的含量[5]。因此，在油料炒制过程中，应该采取有效措施严格控油料的制炒温度和炒制时间，避免局部温度过高，导致油料焦糊，从而产生苯并[α]芘。炒制完成后，还应该尽快对炒制原料进行降温，同时去除焦糊的原料或者原料皮壳。

（5）根据企业规模、类型和油料种类选择适当的提取方法。食用植物油提取方法一般有热榨法、冷榨法和浸出法等。在热榨法中，随着压榨的温度升高和时间延长，油料中的蛋白质、纤维素及其他有机物可能会转化为苯并[α]芘；在浸提法中，循环使用的浸出溶剂可能已存在较高含量的苯并[α]芘，如果提取油中残留的溶剂过多，就会导致苯并[α]芘含量较高，而且浸出的混合油在蒸发脱溶剂时需要进行加热，此过程中混合油在较高的温度下可能会产生苯并[α]芘[6]。

（6）选择适当的精炼工艺，最大限度地避免反复加热。在食用植物油的精炼过程中，随着不同工艺工序的进行，苯并[α]芘的含量也会发生变化。例如，在碱炼和高温脱臭工序中，因需要对油脂进行加热，会提高苯并[α]芘含量，而在活性炭吸附、脱色、冬化等工序中，又可以除去油脂中大部分的苯并[α]芘。

4 结论

食用植物油属于大众食品，是人们的生活必需品。食用油一旦出现了食品安全问题，不仅会危害人们的身体健康，还会在一定程度上影响社会和谐稳定。因此，食品生产企业要严格把关，控制好各个关键点，防止苯并[α]芘污染。市场监管部门要加强对食品生产企业和小作坊的日常监管，提高监督检查频次，严厉打击违法违规行为，宣传相关法律法规和知识，提高从业人员的食品安全素养。对于检验机构来说，食品数据的准确性就是打造食品安全的一道防线，只有提升自身检测能力，出具科学、公正的检测报告，才能为市场监管部门和生产经营者提供强大的技术支撑，才能更好地服务于地方监管、服务于人们的健康，为食品安全提供保障。