电位滴定法测定葡萄糖酸钙的含量

王丽，王小艳，李娜，袁聪，张秋双，张跃京，臧合英，邱富娜，赵留涛

（1.河南省兽药饲料监察所 郑州 450015；2.郑州大学分析测试科技有限公司 郑州 450000）

混合型饲料添加剂中液态葡萄糖酸钙含量测定，目前检测依据GB 15571—2010《食品安全国家标准食品添加剂葡萄糖酸钙中葡萄糖酸钙的含量测定方法》，测定中采用滴定方法，滴定的终点判断标准为紫色转变为纯蓝色。该判断主观差异大。本研究参考了部分文献，采用电位滴定法测定葡萄糖酸钙的含量，实验结果表明其方法简便、准确可靠，重现性好，能够有效的控制混合型饲料添加剂中液态葡萄糖酸钙含量。

1 材料与方法

1.1 仪器与试药

1.1.1 仪器设备全自动电位滴定仪：万通809 型，钙指示电极，银氯化银参比电极；MILIPORE 超纯水处理器；METTLER XP205 电子天平。

1.1.2 试药试剂葡萄糖酸钙标准品含量：99.5%；乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（0.05058 mol/L）；氢氧化钠溶液：40g/L；试验中使用的水为超纯水，试剂均为分析纯。样品为饲料加工厂提供的混合型饲料添加剂液态葡萄糖酸钙。

1.2 方法与结果

1.2.1 分析步骤

1）供试品溶液的制备。称取样品2g，精密称定，加水100mL，使溶解，加15mL 氢氧化钠溶液，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定液滴定。每1mL 的乙二胺四乙酸二钠滴定液相当于22.42mg的CHCaO·HO。

2）仪器主要参数的选择。滴定模式为MET（等量滴定），每液体积5mL/min，等当点识别标准为1。

1.2.2 线性关系考察 分别取葡萄糖酸钙0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7 和0.8g，精密称定，置于200mL 烧杯中，加100mL 水，使溶解（必要时加热），放至室温，加15mL 氢氧化钠溶液，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定。以葡萄糖酸钙称样量为横坐标，滴定液体积为纵坐标，绘制标准曲线，计算回归方程和相关系数。葡萄糖酸钙的回归方程为：y=44.3x-0.0452，相关系数R2=1.0000，即在0.1～0.8g 的范围内，葡萄糖酸钙具有良好的线性，结果见图1。

图1 葡萄糖酸钙标准曲线图

1.2.3 精密度试验 取同一批样品，共6 份，按照1.2.2 项下供试品溶液制备方法进行处理，按照1.2.2 项下条件进行电位滴定，计算葡萄糖酸钙含量及RSD%，结果见表1。

表1 精密度试验结果

1.2.4 准确度试验取同一批号已知含量的混合型饲料添加剂液态葡萄糖酸钙（9.5%）1.0g，精密称定，共6 份，分别加入葡萄糖酸钙标准品适量，按1.2.1 项下供试品溶液制备方法进行处理，按1.2.1 项下条件进行电位滴定，计算葡萄糖酸钙的含量及RSD%，结果见表2。

表2 准确度试验结果

1.2.5 专属性试验取阴性对照样品2g，按1.2.1 项下供试品溶液制备方法进行处理，之后按照1.2.1 项下条件进行电位滴定，记录电位图，结果见图2～3。

图2 葡萄糖酸钙电位滴定

图3 阴性空白电位滴定

1.2.6 样品测定取2 批样品，按照1.2.1 项下方法处理样品后，电位滴定测定葡萄糖酸钙的含量并将结果与GB 15571-2010 中滴定，分别计算含量，测定结果见表3 和表4。

表3 原滴定方法测定结果

表4 电位滴定方法测定结果

3 结论与讨论

原标准中滴定方法在不同实验室、不同实验员之间都会存在着一定主观差异，从而影响测定结果的精密度和准确度。本试验研究建立的葡萄糖酸钙含量测定的电位滴定法，实验结果显示滴定法与电位滴定相比测定结果基本一致，但是精密度优于原滴定法，通过实验数据说明电位滴定法精密度和准确度均良好，专属性阴性无干扰。方法简便、回收率高，可以用于混合型饲料添加剂液态葡萄糖酸钙中葡萄糖酸钙的含量测定。