朱冠楠
(中石化上海工程有限公司,上海 200120)
二甲基亚砜,简称为DMSO,是一种低毒性极性溶剂,广泛应用于合成纤维、化工、医药、农药等多个领域,常用作溶剂及反应试剂。在以DMSO为溶剂的聚丙烯腈纤维生产工艺中,为了从纺丝浴液及清洗溶剂中回收分离DMSO及生产用水,实现更低的装置单耗及能耗,往往需要设置DMSO溶剂回收单元。
DMSO长期在较高温度下操作时,容易分解产生硫化物[1],其在115 ℃以下基本稳定,超过115 ℃时热分解速率随着温度的升高不断加快,当超过140 ℃时发生明显的分解[2]。因此DMSO的精馏往往采用减压精馏的方式,选择合适的操作温度和适当的真空度,来获得较高的分离效率。由于DMSO与水沸点差别较大,因此在对组分分离纯度要求不是很高的情况下,采用单塔即可完成基本的分离[3]。常见的回收工艺随处理量、处理要求的不同主要分为减压间歇精馏、减压连续精馏[3]、多级减压连续精馏[4-5]、多效膜蒸馏浓缩等[6]。分离出的水根据实际工艺需求,可以回用或作为污水排放,产物为较纯的DMSO回用。典型的单塔减压连续精馏流程如图1所示。
图1 典型的单塔减压连续精馏流程Fig.1 Typical continuous vacuum distillation process with single column
连续精馏相比间歇精馏,具有处理量大、能耗低、节约人力等多种优点,但应用于实际生产时,还需要考虑间歇废液带来的影响。例如化纤装置一般设置有内精密清洗间,在装置正常生产期间定期使用浓溶剂对喷丝板等组件进行清洗,清洗操作中产生的含DMSO废水浓度较高,且周期性间歇排放。考虑到最大程度地回收溶剂及污水环保排放等要求,这股废液往往也会一并送至溶剂回收单元进行处理,而精馏塔的稳定操作对进料的组成、流量、温度、压力等参数的稳定性较为依赖, 因此,有必要研究进料波动对连续精馏塔产生的实际影响。
以某化纤装置中DMSO分离塔为基础,在ASPEN HYSYS中搭建精馏塔的稳态流程,物性包采用NRTL-RK,根据拟定的分离要求,进行简捷塔模块的计算,得出理论板数、实际板数、进料板、操作温度、压力等初步信息,再输入到复杂塔模块进行核算,得出收敛的稳态塔模型,并以此为基础转化为动态模型,精馏塔系统的稳态模型如图2。
图2 精馏塔稳态模型Fig.2 Steady-state model of distillation column
稳态精馏塔的计算结果如表1所示。
表1 精馏塔计算结果Tab.1 Calculation results of distillation column
将稳态模型转化为动态模型,并使用HYSYS内置阶跃扰动模块对塔进料流量控制、塔釜温度控制、塔顶压力控制、回流器和再沸器液位控制等主要PID控制器参数进行整定,各类参数初始值及默认值如表2、表3所示。
表2 各类参数初始值Tab.2 Initial value of the Primary parameters
表3 主要控制器的Kc、Ti、Td参数Tab.3 Kc, Ti, Td parameters of the main controller
使用HYSYS软件中自带的事件调度器功能,模仿内精密清洗的流程操作,在动态精馏塔操作稳定后的第500 min、590 min、690 min、780 min通过打开间歇进料阀A(VLV-105)和间歇进料阀B(VLV-106)依次向缓冲罐间歇进料,事件调度器设置如表4所示,并分析以下3个因素对精馏塔产生的影响:
表4 事件调度器设置Tab.4 Event scheduler Settings
(1)塔进料控制方式;
(2)缓冲罐尺寸;
(3)间歇料注入方式。
经典的精馏塔进料控制为恒定流量进料,但实际操作中,缓冲罐的尺寸受设备布置、投资费用、体量成本等各方面因素影响,不宜设置过大。当上游来料量有波动时,缓冲罐的液位相应会发生波动,长期操作有液位失控的风险,为了实现更高的自动化控制水平,结合装置操作特点,采用小通量、有限制的进料阀及小比例调节参数,在控制液位的同时缓和进料流量变化并限制最高进料流量,并与常规的恒定流量进料方案进行对比。
首先观察精馏塔在以636 kg/h流量恒定进料模式下,事件调度器依次按时触发4个事件后,进料缓冲罐V-100的液位、塔进料流股1的流量与组成、以及塔顶、塔釜采出量及组成随时间变化的趋势,如图 3 ~ 5所示。
图3 缓冲罐组成、液位及出料量走势图Fig.3 Stabilization tank composition, liquid level and discharge trend
由图3可以看出,随着事件1 ~ 4依次触发,缓冲罐液位逐渐升高并保持稳定;流股1的DMSO质量分率因事件1、2迅速升高,后又随着事件3、4降低,最后随着时间的延长因新鲜料稀释缓慢靠近初始值;进塔流股1的流量在此期间一直维持不变。各参数变化情况与预期一致。
由图4 ~ 5可以看出,随着进塔流股1浓度的先升后降,塔顶、塔釜的流量、组成均产生滞后性的变化。值得注意的是,由于塔进料流股1的浓度受缓冲罐存液的影响,需相当一段时间才能被新鲜料稀释至初始值,这在一定程度上也影响了塔的恢复。为了更好地展示曲线趋势,各项参数截取0 ~ 6 000 min时间段,并根据波动的峰值进行比较。
图4 塔顶组成及采出量走势图Fig.4 Concentration and flow rate on top of tower
图5 塔釜组成及采出量走势图Fig.5 Concentration and flow rate on bottom of tower
再将塔进料调整为液位控制方案,设置进料阀(VLV-100)CV= 0.75,流量由进料缓冲罐液位水平控制。分别比较当Kc取值为0.1、0.2、1、5以及恒定进料模式下塔顶、塔釜组成及出料量趋势,如图6 ~ 8所示。
图6 塔顶组成及采出量走势图Fig.6 Concentration and flow rate on top of tower
观察塔顶、塔釜的组分浓度、出料量,发现采用液位控制进料方案,当Kc= 0.1 ~ 0.2时,塔的运行整体比恒定流量进料方案更为稳定。
图7 塔釜采出量走势图Fig.7 Flow rate on bottom of tower
图8 塔釜组成走势图Fig.8 Concentration on bottom of tower
采用塔恒定流量进料方案,选择不同尺寸的入口缓冲罐,并对比塔顶、塔釜采出量及组成随时间变化的趋势,如图9 ~ 11所示。
图9 塔顶组成及采出量走势图Fig.9 Concentration and flow rate on top of tower
观察塔顶塔釜的组分浓度、出料量可以得出,缓冲罐的尺寸越大,塔顶塔釜的采出量波动越平缓,且组成波动也越小。可以得出:越大的缓冲罐越有利于塔的稳定操作,但随着尺寸的继续增大,塔恢复的速度也越慢,且稳定性的改善变得不明显,存在明显的边际递减效应。
图10 塔釜采出量走势图Fig.10 Flow rate on bottom of tower
图11 塔釜组成走势图Fig.11 Concentration on bottom of tower
采用塔恒定流量进料控制方案,对比在间歇进料量相同的前提下,大流量短时间进料和小流量长时间进料,即单次事件发生时长为10 min及单次事件发生时长为90 min对塔冲击的影响。
观察塔顶、塔釜的组分浓度、出料量。发现间歇料注入方式的改变对冲击的影响不明显。
图12 塔顶组成及采出量走势图Fig.12 Concentration and flow rate on top of tower
图13 塔釜采出量走势图Fig.13 Flow rate on bottom of tower
图14 塔釜组成走势图Fig.14 Flow rate on bottom of tower
本文使用ASPEN HYSYS动态模拟为工具,建模分析连续减压精馏塔正常操作期间接受规律的间歇流股进料时,不同的精馏塔进料控制方案、入口缓冲罐尺寸、间歇来料注入方案对精馏塔操作的稳定性影响,并总结出以下结论:
(1)在间歇来料规律的前提下,选择合适的进料阀CV及小比例调节参数Kc,在控制液位的同时缓和进料流量调整的速度,可以在兼顾液位调节功能的同时,实现精馏塔操作稳定。
(2)缓冲罐越大越有利于塔的稳定操作,但边际递减效应较为明显,在实际工程实施中,应结合分离要求、开停车缓存要求、投资费用及安装空间等各方面因素选择合适的缓冲罐尺寸。
(3)在间歇来料总量相同的前提下,间歇料注入方式的改变对塔稳定性影响的差别不明显。