李慧东,朱 红,于雪慧,李东育,罗彦平,王犁烨
(1.伊犁师范大学化学与环境科学学院污染物化学与环境治理重点实验室 新疆,伊宁 835000;2.伊犁州中医医院 新疆,伊宁 835000;3.伊宁市农产品质量安全监测检验站 新疆,伊宁 835000)
蔬菜是人们一日三餐必不可少的食物,可以提供人体所需的维生素、矿物质等多种营养物质。在蔬菜种植过程中会遇到各种的病虫草害的问题,需要使用各类农药。蔬菜农药残留过多会威胁到人体健康。在全国不同地市蔬菜农药残留均有不同程度检出。为了解某市蔬菜产品中农药残留现状,本文对2019-2020年某市生产基地、农贸市场166 份蔬菜70 种农药进行了监测与分析。通过对蔬菜中有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类等多种类农药残留的检测,对某市生产基地、农贸市场的蔬菜质量安全监管提供科学依据,同时提出农药监管及合理使用的建议。
2019-2020年,按照《NY/T 789-2004 农药残留分析样本的采样方法》中样品采集要求,每年四个季度抽取四次样品,样品采集来源于某市市郊的蔬菜生产基地、中大型农贸市场,选择某市市民经常食用有代表性的蔬菜样品,包括15份鳞茎类、3份茎类、10份芸薹属类、46份茄果类、49份叶菜类、14份鲜豆类、11份根茎和薯芋类、18份瓜菜类共8类166份样品。
有机磷类(23种):乙酰甲胺磷、氧化乐果、水胺硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、丙溴磷、三唑磷、灭线磷、氯唑磷、久效磷、甲基异柳磷、甲基对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、二嗪磷、对硫磷、伏杀硫磷、辛硫磷、毒死蜱、敌敌畏、乐果;氨基甲酸酯类(8种):克百威、3-羟基克百威、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、甲萘威、霜霉威;拟除虫菊酯类(10种):氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯、氟胺氰菊酯;有机氯类(5种):六六六、百菌清、三氯杀螨醇、腐霉利、五氯硝基苯;其它类(24种):吡虫啉、啶虫脒、三唑酮、多菌灵、异菌脲、乙烯菌核利、氟虫腈、哒螨灵、苯醚甲环唑、嘧霉胺、阿维菌素、除虫脲、醚菊酯、灭幼脲、氟碇脲、嘧菌酯、虫螨腈、咪鲜胺、甲氨基阿维菌素、苯甲盐酸、烯酰吗啉、氯吡脲、多效唑、甲霜灵、灭蝇胺。
依据《NY/T 789-2004 农药残留分析样本的采样方法》中样品采集要求,样品采集完成当天即送某市农产品质量安全监测检验站实验室,同时对样品进行前处理,置于分装容器中,放在-20℃冰箱保存,等全市蔬菜样品全部采集完成后,一并进行实验室检测。检测方法依据《NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》、《GB/T 20769-2008 水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》、《GB/T 5009.147-2003 植物性食品中除虫脲残留量的测定》、《GB 23200.8-2016 食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》、《GB 23200.19-2016 食品安全国家标准水果和蔬菜中阿维菌素残留量的测定液相色谱法》进行。判定依据为中华人民共和国国家卫生健康委员会发布的GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》及国家明令禁限用农药公告对蔬菜样品农药残留检测结果进行判定。
实验过程通过平行双样法、样品复测、加标回收实验对检测分析质量进行控制。按30%的比例从166 份蔬菜样品中随机抽取样品进行加标回收实验;同时随机抽取40%的蔬菜样品进行平行测定;同时抽取15%的样品送某市海关综合技术服务中心检测作对比检,以保证检测结果的准确性。
用Excel 2010 对检测数据进行整理分析。采用SPSS 22.0 软件进行统计学分析,采用卡方检验对不同年份、不同样品类别、不同农药种类、不同抽样环节农药残留检出率的差异性、超标率的差异性进行分析,以P<0.05为差异有统计学意义。
2019-2020年某市共采集166份蔬菜样品,共检测46项农药残留项目,共获取11620个检测数据。蔬菜样品农药残留总检出率为23.49%,2019-2020 年的检出率无统计学差异(c2=1.488,P>0.05),同时蔬菜样品农药残留总超标率为1.20%,2019-2020年的超标率无统计学差异(c2=0.007,P>0.05)。2020年超标率较2019年基本相当。农药残留的总检出率为0.40%,2019-2020 年的检出率无统计学差异(c2= 0. 033,P>0.05),同时总超标率为0.017%,2019-2020 年的超标率无统计学差异(c2=0.007,P>0.05),见表1。
检测农药残留70项11620个数据。获得农药残留项目检出数据46个,其中有机磷类农药残留检出1个,氨基甲酸酯类6个,拟除虫菊酯类3个,有机氯类农药5个,其他类农药31 个,其他类农药检出率最高,与有机磷类(c2=26.99)、拟除虫菊酯类(c2=6.98)检出率均有统计学差异(P<0. 05),与氨基甲酸酯类(c2=1.53)、有机氯类(c2=0.29)检出率均无统计学差异(P>0.05),有机磷类和氨基甲酸酯类(c2=6.98)、有机氯类(c2=17.56)检出率均有统计学差异(P<0.05),有机磷类和拟除虫菊酯类检出率无统计学差异(c2=3.79,P>0.05);氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类(c2=1.81)、有机氯类(c2=0.23)检出率均无统计学差异(P>0.05),拟除虫菊酯类与有机氯类检出率均无统计学差异(c2=3.07,P>0.05)。检出项目中啶虫脒和灭蝇胺检出率最高,均为4.22%。同时检测出农药残留项目超标数据2 个,其中有机磷类农药残留超标1 个,其它类农药1 个,5 类农药残留项目超标率无明显差异(c2=0.001、0.35、0.44、0.22、0.21、0.42、0.33,P>0.05),检测结果见表2。
表1 2019-2020年某市蔬菜农药残留监测总体情况
检测结果显示,2019-2020年某市采集的166份蔬菜样品中,有39份农药残留检出,检出率为23.49%,2份不合格样品,不合格率为1.20%。茄果类蔬菜农药残留检出率最高为39.13%,在茄果类蔬菜中菜辣椒、番茄、茄子的检出率均较高。茄果类蔬菜农残超标率为2.17%,其次叶菜类为2.04%。检测结果见表3。
2019-2020年某市共采集蔬菜样品166份,蔬菜样品农药残留检出39 份,蔬菜样品农残总检出率为23.49%,生产基地、农贸市场的检出率无统计学差异(c2=0.231,P>0.05),同时样品农残总超标率1.20%,生产基地、农贸市场的超标率无统计学差异(c2=0.328,P>0.05)。生产基地超标率较农贸市场基本相当。检测结果见表4。
表3 2019-2020年某市不同种类蔬菜中农药残留检测结果
表4 2019-2020年某市生产基地、农贸市场合格率情况
本研究针对某市周边4个蔬菜生产基地、2个农贸市场有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、其他类农药共计70类农药残留物进行了检测分析。结果表明,2019-2020年的蔬菜样品农残总检出率为23.49%,总超标率1.20%,同时,某市生产基地、农贸市场部分蔬菜中存在多种农药同时检出的现象。与其他地区相比,某市生产基地、农贸市场蔬菜农药残留状况相对较好。
该市的蔬菜质量整体安全,被检农药残留状况总体良好。目前,使用较为广泛的其他类农药一般活性高、毒性小,多为人工合成的有机农药、生物农药,对人、畜和天敌毒性低。但过量使用,亦会对人体健康造成影响。在2019年抽检的蔬菜样品中有一个不合格的样品来自生产基地的韭菜,检出辛硫磷超出限量要求。辛硫磷为广谱杀虫剂,在田间因对光不稳定,很快分解,所以残留期短,残留危险小,但该药施入土中,残留期很长。韭菜根部容易受地蛆侵害,只有使用大量农药灌根,使得韭菜的农药残留现象较为普遍。在2020年抽检的蔬菜样品中有一个不合格的样品来自农贸市场的辣椒,检出啶虫脒超标。辣椒生长季节容易受到病虫害,需要使用杀虫剂、杀菌剂,由于辣椒连续结果、持续收获时间长,农户采摘时很难控制农药使用的安全间隔期,容易产生农药残留问题。
禁限用农药及有机磷类农药使用已逐步转向低毒的其它类农药、有机氯农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药。从这两年对蔬菜中农药残留的检测结果来看,蔬菜中农药使用种类较多,本次检测的70种农药中检出的农药有15 种,平均检出率为0.40%,有辛硫磷、啶虫脒2种农药超标。说明这些农药在某市的使用率较高,特别是啶虫脒和灭蝇胺检出率最高。检测结果表明某市其它类农药检出率最高,其次为有机氯农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机磷类农药。
表2 2019-2020年某市不同种类农药在蔬菜中残留检测结果
将被检的166个蔬菜样品按照8个大类进行归类,检出率为茄果类蔬菜(39.13%)>豆类蔬菜(35.71%)>茎类蔬菜(33.33%)>瓜菜类(27.78%)>芸薹属类(20.00%)>根茎和薯芋类(18.18%)>叶菜类(12.24%)>鳞茎类(0%)。某市茄果类蔬菜农残检出率最高,这和刘风仙等的观点正好一致,茄果类蔬菜中辣椒的农药残留检出率最高。由于茄果类蔬菜营养丰富,相对较容易发生虫害,农药使用的种类和次数也会增加,导致出现农药残留。
续表2 2019-2020年某市不同种类农药在蔬菜中残留检测结果
2019-2020年某市生产基地、农贸市场蔬菜中存在农药污染现象。两年间检测的蔬菜样品数量不多,检测项目有限,本次检测数据量不够大,不能完全真实反应某市蔬菜的农药残留状况。在今后的研究中应增加监测年份和样本量,进一步了解蔬菜农药残留的动态变化。同时建议相关主管部门今后一方面要继续加强《农产品质量安法》、《农药管理条例》等农业法律法规的宣传,引导农民正确使用农药。另一方面提高菜农的食品安全意识,对施药的浓度、施药量、施药次数等合格蔬菜生产安全用药的注意事项进行必要的宣传,加强监管力度,提高蔬菜产品质量安全。大力推行标准化种植,将农产品质量安全工作常抓不懈。