UiO-66-X改性聚酰胺纳滤膜及应用*

李 鹿，邓慧宇,2，邦 宇，陈庆春,2，金天翔，那 兵,2

(1.东华理工大学 江西省聚合物微纳制造与器件重点实验室，南昌 33013；2. 东华理工大学 核资源与环境国家重点实验室，南昌 330013)

0 引 言

金属有机框架材料(MOFs)是由金属离子与配体通过络合作用形成的多孔网络材料。具有孔隙率高，孔径可调，可引入多种功能基团等优点，因此在构建反“trade off”效应的高通量、高选择性气体分离膜[1-2]、渗透汽化膜[3]中引起研究者的广泛关注。近年来，高性能MOFs纳滤膜的制备成为研究热点之一。

L.Shu等[4]将二维MOFsBUT-203与聚乙烯亚胺混合，然后旋涂在碱改性聚丙烯腈膜表面，得到对阴离子染料的脱除率为97.9%，通量为870 L/(m2·h)·MPa的纳滤膜。D.X.Trinh等[5]采用过滤法利用UiO-66纳米粒子对再生纤维素膜孔的充填，增强膜的选择性，制备出高通量、对亚甲基蓝脱除率高的纳滤膜。P.Zhang等[6]采用类似方法，以尼龙膜为基膜，制备了UiO-66-(COOH)2/还原氧化石墨烯(PrGO)纳滤膜。与纯还原氧化石墨烯膜相比，UiO-66-(COOH)2/PRGO膜拥有更多的纳米通道，更丰富的表面电荷和更优良的稳定性。通量是纯PrGO膜的2.9倍，对荷负电刚果红的脱除率约为98%。

需要指出，上述过滤法构建的MOFs纳滤膜一般结构疏松，多数适用于染料的脱除，不适合硬水软化、海水淡化及重金属废水的处理。最近，Y.R.Xiao[7]采用单宁酸与Zn2+在聚砜膜表面层层组装，最后浸入2-甲基咪唑中，部分原位转化得到ZIF-8/(TA-Zn2+)2/PES膜，当在2-甲基咪唑中的反应时间为20 min时，对硫酸钠的脱除率达到93.9%。

事实上，界面聚合是工业上应用较成熟的纳滤膜制备方法。主要借助多元胺与多元酰氯在界面的聚合反应生成不溶于水的聚酰胺分离层构建纳滤膜，产品通常对高价无机盐的脱除率高。通过调整单体结构、浓度、反应时间、分离层功能性填料的种类等可以方便地调节膜结构及性能[8-12]。如C.C.Sun等[11]采用诱导胺类单体预扩散的方法减小界面聚合分离膜的厚度来提高膜通量。最近，S.S.Yang等[13]在支撑膜与分离层之间引入氨基化ZIF-8过渡层，使界面聚合生成的分离层更加光滑。M.Y.Xu[14]将具有光催化性能的MOFs材料Zn-TCPP通过界面聚合引入聚酰胺分离层制备了自洁净纳滤膜。但是，MOFs的官能团种类对界面聚合制备纳滤膜及其性能的影响鲜见报道。需要指出，MOFs在气体分离膜中的应用研究表明，官能团与待分离物质之间的亲和性差异可提高膜的选择性[15]。

与气体分离膜不同，纳滤膜是基于电荷排斥与孔径筛分效应实现物质的选择性分离，如果在分离层中分别引入不同官能团的MOFs，例如分别含有-NH2和-COOH的UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2，会对膜的分离性能会产生什么影响呢？是否由于—NH2质子化带正电能有利于荷正电高价盐的脱除，-COOH的电离带负电而促进高价阴离子的脱除呢？此外，UiO-66-NH2含有-NH2，能与油相单体酰氯发生反应，增加它的用量又对膜性能产生怎样的影响呢？为探讨这一系列问题，本实验首先采用溶剂热法合成UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2，然后分别均匀分散在均苯三甲酰氯的正己烷溶液中，最后与三乙烯四胺在聚丙烯腈超滤膜表面发生界面聚合制备纳滤膜，考察上述两种MOFs对聚酰胺纳滤膜的改性效果。

另外，双酚A是制备聚碳酸酯、环氧树脂主要原料，也是阻燃剂合成的前驱体、聚氯乙烯制备的抗氧剂和缓蚀剂。近年来，随着工业的发展，水体中逐渐检验到双酚A的存在。研究表明，双酚A是一种内分泌干扰剂，影响女性及胎儿健康，许多不孕症、早产，流产及子宫内膜异位症等疾病与此相关[16]。目前处理水中双酚A的方法主要有吸附、生物或化学降解，膜法等[17-19]。为拓宽本实验优化性能膜的应用领域，最后将性能较佳的UiO-66-NH2改性膜用于双酚A的脱除，考察其应用性能。

1 实 验

1.1 主要实验试剂及仪器

四氯化锆，2-氨基对苯二甲酸，均苯四甲酸，三亚乙基四胺，均苯三甲酰氯，十六烷基磺酸钠，AR，阿拉丁试剂有限公司；氯化钠，无水硫酸钠，六水合氯化镁，无水硫酸镁，盐酸，氢氧化钠，正己烷，N，N-二甲基甲酰胺，AR，西陇科学有限公司；甲醇，乙酸，AR，国药化学试剂有限公司；双酚A ，AR，Sigma-Aldrich；溶菌酶，牛血清蛋白，上海蓝季科技发展有限公司，聚丙烯腈(PAN)超滤膜(截留分子量50000)，上海蓝景膜技术有限公司。其中，2-氨基对苯二甲酸，均苯四甲酸，三亚乙基四胺，均苯三甲酰氯的分子结构式请见图1。

图1 反应物分子结构式 (1) 2-氨基对苯二甲酸 (2)均苯四甲酸 (3) 三亚乙基四胺 (4)均苯三甲酰氯Fig 1 Schemes of (1) 2-amino-terephthalic acid, (2) 1,2,4,5-Benzenetetracarboxylic acid, (3) triethylenetetramine and (4) 1,3,5-benzenetricarboxylic acid chloride

Nicolet-380红外光谱仪，美国尼高力公司；NNS-450 场发射扫描电镜，美国 FEI 公司；JEM-1230 型透射电镜，日本JEOL 公司；D8 ADVANCE X射线衍射分析仪，德国布鲁克；JC-2000C接触角测定仪，上海中晨数字技术设备有限公司；SF-20 膜评价仪，杭州赛菲膜技术有限公司；DDS-30A 电导率仪，上海雷磁仪器有限公司；T6紫外分管光度计，北京普析通用仪器有限公司。

1.2 实验步骤及方案

1.2.1 UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2的制备

UiO-66-NH2：参照文献[20]所述步骤略加修改制备UiO-66-NH2。首先在19.5 mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和0.5 mL醋酸配制的混合溶剂中加入0.686 mmol 2-氨基对苯二甲酸和0.686 mmol的ZrCl4，超声分散15 min，待其溶解后转入50 mL水热反应釜中，120 ℃恒温反应24 h，4000 r/min离心分离，所得固体用DMF反复洗涤3次，然后在30 mL DMF中80 ℃冷凝回流6 h，固液分离后，固体用甲醇交换溶剂3 d，最后在120 ℃真空干燥得产品。

UiO-66-(COOH)2：参照文献[21]制备UiO-66-(COOH)2。首先将0.017 mol均苯四甲酸和0.01 mol ZrCl4溶解在50 mL蒸馏水中，然后在100 ℃回流反应24 h，离心分离，固体用水洗涤数次以除去未反应物。接着，将白色沉淀物用水继续回流活化16 h，离心分离，白色沉淀用丙酮洗涤，最后在30 ℃真空干燥24 h得产品。

1.2.2 UiO-66-X改性酰胺纳滤膜

以三乙烯四胺为水相反应单体，均苯三甲酰氯为正己烷油相反应单体，在聚丙烯腈超滤膜表面发生界面聚合反应制备聚酰胺纳滤膜。为改进膜的分离性能分别在界面层中引入UiO-66-NH2，UiO-66-(COOH)2，考察改性效果。具体操作过程如下：

首先，配制144 mL 0.6 %(质量分数)三乙烯四胺水溶液，为增强水溶液对聚丙烯腈膜的浸润性，水溶液中加入少量十二烷基硫酸钠，浓度为0.5%(质量分数)。将膜浸入水相溶液30 min，取出，晾置一段时间。接着，浸入86.4 mL 0.5 %(质量分数)均苯三甲酰氯的正己烷溶液中反应90 s，取出，为促进界面反应完全，将膜放入60 ℃烘箱继续反应10 min，冷却后放入去离子水中保存，以备后续表征。

按照上述步骤，分别在油相溶液中加入0 、0.01 、0.02 、0.03、0.04、0.05 g UiO-66-NH2得到UiO-66-NH2改性的纳滤膜，分别命名为NF0，NF-NH2-1，NF-NH2-2，NF-NH2-3，NF-NH2-4，NF-NH2-5。

将UiO-66-NH2换成UiO-66-(COOH)2，得到UiO-66-(COOH)2改性的纳滤膜，分别命名为NF0、NF-COOH-1、NF-COOH-2、NF-COOH-3、NF-COOH-4和NF-COOH-5。

1.2.3 UiO-66-X及纳滤膜的表征

(1) 形貌及组成表征

FTIR：采用溴化钾压片法对UiO-66-X的化学组成进行红外表征；采用反射法对膜表面化学组成进行表征，波数范围：4000～400 cm-1。

SEM和TEM：样品喷金后，采用扫描电子显微镜(SEM) 在10 kV电压下观察UiO-66-X和膜的形貌。为进一步观察UiO-66-X的形貌，将样品用丙酮超声分散后，滴在碳膜上，干燥后用透射电子显微镜观察。

XRD：采用X射线衍射仪分析UiO-66-X 的晶体结构。辐射源为Cu Kα射线(γ=0.15406 nm)，电压40 kV，电流40 mA，扫描速度为5 °/min，步长为0.02°，扫描范围为5～80°。

(2)膜的亲水性

测定膜表面水接触角以评价膜的亲水性。用蠕动泵将1μL水滴在膜表面，迅速拍照，冻结图案，采用量角法测试膜表面的水接触角，平行测试3次取平均值。

(3)膜的分离性能

采用错流式膜评价仪、电导率仪、紫外可见分光光度计等测试膜通量及脱除率。

A.通量

将纳滤膜放在膜评价仪上，进料液为去离子水，0.8 MPa下预压30 min，待膜通量稳定，0.6 MPa测试水通量，通量计算公式如下：

(1)

式中：J为通量(L/(m2·h))，V为t时间里透过液体的体积(L)，A为有效面积(m2)，t为时间(h)。将纯水换成待测液，采用同样方法测试溶液通量。

B.脱盐率

使用NaCl、Na2SO4、MgCl2和MgSO44种盐来测试膜的脱盐效果，实验时4种无机盐浓度均为1 g/L，操作压力为0.6 MPa，温度为25 ℃，按式(2)计算脱盐率。

(2)

其中，R为截留率；Cf为进料液浓度；Cp为透过液浓度。

当用于双酚A的脱除时，未特别注明条件时，双酚A溶液的浓度为50 mg/L，pH值为7，操作压力为0.6 MPa。采用紫外可见分光光度计在276 nm处测试渗出液的浓度。采用式(1)计算膜通量，式(2)计算膜对双酚A的脱除率。

(4)膜的抗蛋白质吸附性能

选用分离性能较好的膜，以荷正电的溶菌酶(Lys)和荷负电的牛血清蛋白(BSA)为代表性蛋白质，评价膜的抗污染能力。

首先测试膜初始通量JW0(进料液：500 mL去离子水，1.0 L/min，25 ℃，pH：6.8，压力为0.6 MPa)，然后再保持进料液速度、温度不变的条件下，将进料液分别换成1 g/L Lys和BSA连续测试1 h测得BSA、Lys的通量JW1，最后用纯水洗涤30 min，测试通量JW2，获得膜的通量恢复率，试验重复3次，以评价膜的抗蛋白质吸附性能。膜通量恢复率(FRR)、可逆污染指数(Rr)、不可逆污染指数(Rir)的计算公式如下：

(3)

(4)

(5)

式中：JW0为膜纯水通量，JW1为膜的BSA或Lys的溶液通量，JW2为清洗后的膜的纯水通量。

2 结果及讨论

2.1 UiO-66-NH2及UiO-66-(COOH)2的表征

2.1.1 红外表征

图2所示是UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2的红外光谱图。3 460，3 348 cm-1归属于UiO-66-NH2上的N-H伸缩振动吸收峰，1 580,1 497和668 cm-1处分别为配体上O-C-O不对称伸缩振动，苯环的伸缩振动以及芳环C-H弯曲振动吸收峰，1 258 cm-1处为2-氨基对苯二甲酸配体上的C-N伸缩振动吸收峰。UiO-66-(COOH)2的红外光谱与UiO-66-NH2类似，只是在1 712 cm-1处出现了未参与配位的羧羰基伸缩振动吸收峰。

图2 UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2红外光谱图Fig 2 FTIR spectra of UiO-66-NH2 and UiO-66-(COOH)2

2.1.2 SEM及TEM形貌表征

图3(A1)SEM图显示UiO-66-NH2大小分布较均匀，(A2)TEM图可清楚观察到颗粒直径约为30～40 nm,为八面体结构。与UiO-66-NH2相比，UiO-66-(COOH)2粒子略小，TEM图中可清楚观察到多数为25～40 nm的两端截角八面体颗粒。

图3 UiO-66-NH2(a)和UiO-66-(COOH)2 (b)的(左)扫描电镜和(右)透射电镜图Fig 3 SEM (left) and TEM images (right) of UiO-66-NH2(A)and UiO-66-(COOH)2 (B)

2.1.3 XRD分析

图4为UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2的XRD图。两者呈现典型UiO-66晶体结构。在2θ为7.4°、8.5°、14.9°、17.1°、25.9°和31.1°处分别出现(111)、(200)、(022)、(222)、(400)和(442)晶面的衍射峰，与文献吻合[20-21]，结合红外光谱的分析，证实本实验已成功合成UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2。

图4 UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2的XRD图Fig 4 XRD spectra of UiO-66-NH2 and UiO-66-(COOH)2

2.2 膜的表面组成、形貌及性能

2.2.1 膜的表面组成

图5为膜表面的红外光谱。本实验所用基膜是聚丙烯腈超滤膜(通过聚丙烯腈铸膜液涂覆在聚酯无纺布上，水为凝固浴，相转化法制备而成)，所以在2 244 cm-1处出现氰基的伸缩振动吸收峰，1 735 cm-1处出现聚酯无纺布的酯羰基伸缩振动吸收峰。为防止基膜干燥孔收缩，基膜保存在去离子水中，由于氰基部分水解生成酰胺[22](图6)，所以在1 630 cm-1处出现了酰胺I带羰基吸收峰。1 445 cm-1处为亚甲基-CH2的伸缩振动吸收峰。

三乙烯四胺与均苯三甲酰氯在聚丙烯腈表面发生界面聚合后(NF0)，由于聚酰胺分离层的形成，2 244 cm-1处氰基键的吸收峰明显减弱。1 710 cm-1为未参与聚合反应酰氯水解产生的羧羰基伸缩振动吸收峰，1 658 cm-1肩峰及1 504 cm-1分别归属于酰胺I带(-C=O)的伸缩振动吸收峰和酰胺II带(N-H)的弯曲振动吸收峰。膜的表面分离层中分别引入UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2后，膜表面红外吸收图谱没有明显变化。但是，EDS(图7)锆元素含量的增加(NF-NH2-3中为1.64%(质量分数)，NF-COOH-3中为1.67%(质量分数))及膜表面形貌变化(图8)证实了UiO-66-X 的成功引入。它们的有效引入对膜的分离性能(图9)产生重要影响，将在2.2.3中讨论。

图7 膜表面的EDS图Fig 7 EDS analysis of membrane surface

2.2.2 膜的表面形貌

图8是代表性膜的表面形貌(×40000)。由图8可见，聚丙烯腈基膜(A)表面光滑，4万倍下观察不到明显孔隙结构，当三乙烯四胺与均苯三甲酰氯在其表面发生界面聚合后，由于聚酰胺的形成，膜表面出现颗粒状物质(B)。引入UiO-66-NH2后(C-E)，表面出现更大的颗粒状物质，部分颗粒呈团聚现象，且随着用量的增加，聚集在一起的颗粒也随之增加，EDS选点分析(图7)，发现这种更大的团聚颗粒中含有Zr元素，说明团聚体中含有UiO-66-NH2。

与加入UiO-66-NH2不同，当UiO-66-(COOH)2的用量为0.01 g时，膜表面出现了一圈圈涟漪水波纹状结构(F)，随着用量的增加，这种结构逐渐消失，为更多的颗粒所取代。需要指出，我们在UiO-66-NH2用量为0.05 g时，膜表面颗粒状物质的下层也观察到这种结构(E中白色标注部分)。

研究发现，多元胺与多元酰氯的界面聚合是胺向界面的迁移与酰氯发生反应。水相胺类单体向界面的迁移速率发生变化往往导致膜表面形貌不同[23]。当油相中引入UiO-66-NH2以及UiO-66-(COOH)2后，由于-NH2，-COOH与水相中三乙烯四胺的—NH2易形成氢键，影响了水相三乙烯四胺由水相向油相界面迁移的速率导致膜表面形成的聚酰胺层形貌不同。事实上，形貌结构的变化导致分离性能发生变化。

图8 膜表面的SEM图Fig 8 SEM images of membrane surface

2.2.3 膜的分离性能

由图9(a)、(b)可见，UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2的加入可以明显增大聚酰胺分离膜的通量，且随着用量的增加，通量不断增大。不加MOFs时，膜的通量为15.8 L/(m2·h)，分别加入0.03 g，0.05 g UiO-66-NH2后，通量分别增大为40.7, 70 L/(m2·h)。UiO-66-(COOH)2的加入对膜通量的增大效果略逊于UiO-66-NH2。分别加入0.03、0.05 g UiO-66-(COOH)2后，膜的通量分别增加为35.7和56.5 L/(m2·h)。

通量的增大主要归结于两个方面：(1)UiO-66-X MOFs材料的多孔结构赋予膜更多的水通道；(2)UiO-66-x对三乙烯四胺与均苯三甲酰氯的界面聚合具有空间阻碍作用导致分离层结构疏松。此外，膜的亲水性改善也促进了膜通量的增加。例如，不加MOFs的NF0膜的水接触角为53°，加入0.03 ，0.05 g UiO-66-NH2后，接触角分别降为35°和31°。

引入MOFs后导致的分离层结构疏松也使膜对盐的脱除效果发生变化(图9(c)、(d))。由于结构疏松，NaCl的脱除率明显下降。

图9 UiO-66-X 的含量对膜分离性能的影响Fig 9 Effect of UiO-66-X content on separation performances of the membranes

对加入UiO-66-NH2的膜，MgCl2、MgSO4的脱除率在加入量为0.01～0.04 g时，基本与不加MOFs的分离膜保持一致，分别稳定在83%和95%左右。需要指出，Na2SO4相对氯化镁、硫酸镁下降的多一些，可能是由于UiO-66-NH2的引入增加了-NH2数量，胺基质子化导致膜表面有效正电荷增多，对高价荷正电盐的脱除更有利。

另外，我们预期加入含羧基的UIO-66-(COOH)2后，可能由于羧基的电离产生负电荷，会有利于高价阴离子盐如硫酸钠的脱除。但是，与预期不同，加入UiO-66-(COOH)2后，MgCl2的脱除率基本不变，而Na2SO4脱除率明显下降。

对比引入UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2膜的分离性能，UiO-66-NH2引入后对膜分离性能的改善优于带羧基的UiO-66-(COOH)2，可能与前者含有的胺基能与均苯三甲酰氯的酰氯反应有关。但两种膜对于含镁盐的脱除率及通量方面都显示出良好性能，具有硬水软化处理的应用前景。

2.2.4 膜的抗蛋白质吸附性能

以牛血清蛋白和溶菌酶蛋白为代表，着重考察了NF-NH2-3和NF-COOH-3的抗蛋白质吸附能力，并与不加MOFs的NF0作对比。

结果表明(图10)，第一轮实验后，加入UiO-66-X的膜的抗蛋白质吸附能力在第一轮的使用中与NF0相差不大。NF0对BSA的水通量恢复率(FRR)，不可逆污染率(Rir)，可逆污染率(Rr)分别为88.4%，11.6%和5.22%。NF-NH2-3和NF-COOH-3则分别为94.6%、5.4%，3%和94.0%、6%和2.9%。

但是，循环使用三轮后，差异逐渐拉大，NF0的BSA的水通量恢复率(FRR)，不可逆污染率(Rir)，可逆污染率(Rr)分别降为70.4%、29.6%、4.7%。NF-NH2-3和NF-COOH-3则与一轮使用后的性能变化不大，水通量恢复率(FRR)，不可逆污染率(Rir)，可逆污染率(Rr)分别为88.9%、11.1%，2.9%和86.5%、13.5%和2.4%。

对抗溶菌酶的抗吸附性能呈现了类似差异结果。NF0，NF-NH2-3，NF-COOH-3在循环使用3次后，通量恢复率分别为67.2%，84.5%和85.7%。

由此可见，UiO-66-X的加入一定程度增强了膜的抗蛋白质吸附性能。究其原因，可能与膜的亲水性加强有关。如前所述，加入0.03 g UiO-66-NH2的NF-NH2-3和0.03 gUiO-66-(COOH)2的NF-COOH-3膜的接触角明显比NF0的水接触角降低18°和9°，使得表面更易形成水化层，水化层的形成减少了蛋白质与膜的接触机会，同时也降低了蛋白质与膜表面的静电作用而降低膜表面的蛋白质吸附量。这种抗蛋白吸附能力的增强无疑有利于膜的长期稳定应用。

图10 膜的抗蛋白质吸附性能Fig 10 Anti-protein adsorption properties of the membranes

2.2.5 UiO-66-NH2改性聚酰胺膜对双酚A的脱除

将性能较好的NF-NH2-3用于水中双酚A的脱除。考察了进料液浓度，溶液pH值，操作压力等因素对双酚A脱除效果的影响。

结果表明(图11(a))，在双酚A溶液的浓度处于5～50 mg/L之间时，膜对双酚A的脱除率随着浓度的增大略微下降，由5 mg/L的96.9%下降至50 mg/L的93.0%。可能由于溶液浓度的增加，膜的渗透压力增大有关。根据非平衡热力学理论(式(6))，随着溶液浓度的增大，溶质流量增大，导致脱除率下降。

(6)

式中：Jv为体积通量；ω为溶质渗透率；Δπ为溶质渗透压力差；Js为溶质通量；σ为膜反射因子；Cs为溶质浓度

溶液pH值对膜的通量影响不大，当溶液pH分别为4，7，10时，膜通量均在40 L/(m2·h)左右。但是，溶液pH值会略微影响膜对双酚A的脱除率。溶液pH值为7时的脱除率与pH值为4时近似，为93.0%左右，继续增大至10，双酚A的脱除率略微增加，为94.8%。究其原因，pH增大为10时，可能由于双酚A的电离增强生成的阴离子数目增加有关(pKa=9.8)，导致电荷斥力增大，一定程度提高了脱除率。

与溶液的浓度、pH值对膜通量的影响不同，膜的通量随着操作压力的增加而增大，当操作压力为0.2 MPa时，通量为20 L/(m2·h)，操作压力增大为0.8 MPa时，通量增加为48.3 L/(m2·h)，脱除率由94.7%略微下降为91.4%。

图11 BPA浓度、pH值和操作压力对NF-NH2-3脱除水中双酚A效果的影响Fig 11 Effects of BPA concentration, pH and operation pressure on BPA removal of NF-NH2-3

3 结 论

MOFs因孔隙率高，孔径可调，可引入丰富的官能团等特点，近年来在气体分离、微滤、超滤、纳滤等分离膜领域的应用得到广泛关注。本实验通过界面聚合法分别在聚酰胺膜纳滤膜中引入UiO-66的两种衍生物UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2以改善膜性能，并考察了优化膜对水中双酚A的脱除效果，结果如下：

(1)UiO-66-NH2和UiO-66-(COOH)2的引入均能促进聚酰胺纳滤膜通量的增大，提高膜的抗蛋白质吸附能力。

(2)随着MOFs用量的增加，通量逐渐增大。相对而言，含有UiO-66-NH2的膜脱盐率及通量明显优于UiO-66-(COOH)2的膜。当UiO-66-NH2用量为0.01～0.04 g时，能保证MgSO4，MgCl2脱除率基本稳定的前提下增大通量。

(3)NF-NH2-3膜对MgSO4，MgCl2，双酚A的脱除率分别接近95%，83%，93%，在海水淡化、硬水软化及处理双酚A废水等领域具有良好的应用潜力。