环境检测中检测方法验证工作研究

文秋红

文秋红湖南华中宏泰检测评价有限公司

1 前言

生态环境检验检测机构对外出具具有证明作用的数据和结果时，应该依照《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》（RB∕T 214—2017）和《检验检测机构管理和技术能力评价生态环境监测要求》（RB∕T 041—2020）中的相关要求申请资质认定能力评价，经资质认定评审通过后，方能取得检验检测机构资质认定证书。为保证检测结果的正确性和有效性，采取措施和程序，有效控制检测方法，真实、客观地反映公司具有按照检测方法实施检测的能力和水平，最为重要的一项内容是环境检测方法验证，此项工作具体落实时，需要从人、机、料、法、环、测等多个方面展开系统的确认，提供可追溯的原始记录，以便实验室可以使用新的标准和方法开展相关的检测工作。

近几年，生态环境部发布了大量的环境保护标准，新发布的分析方法结合质量标准的要求、环保工作的要求以及设备情况，体现方法的科学性、先进性、可行性和可操作性。新标准在使用之前，都要求生态检验检测机构在实验室内对项目开展方法验证，来确保实验室有能力按照标准方法开展检测活动。

2 方法验证工作概述

目前，环境检测方法体现出落后性，同时相应的设备也未能及时的更新，导致相关检测的结果并不准确，直接地影响到后续环保工作的开展，需要重视环境检测方法的验证作用。在开展相关的环境检测工作时，应该遵循基本的要求和标准执行具体的操作，但是因为检测工作的思路并未结合实际情况加以分析，导致检测结果存在着诸多的问题，如不可靠、不合理等，直接地影响到后续任务的开展，必须要重视实际的情况，采取科学的检测思路，以此才能让环境检测工作的成效明显的提升。方法验证主要是实验室在首次运用标准方法前进行的验证工作。方法验证内容包括检出限、精密度和准确度，标准方法的验证需要对方法特性指标展开逐一验证。在检测方法的特性指标中，需要着重展开以下分析：（1）方法检出限：指试样中被测物能被检测出的最低量，无须定量。运用方法给定的检测条件满足置信度标准时，在样品中定性检出待测物质的最低浓度和最小量。（2）精密度：是指在规定的条件下，同一个均匀样品，经过多次取样测定所得结果之间的接近程度。用偏差、标准偏差或相对标准偏差表示。（3）准确度：是指用该方法测定的结果与真实值或参考值接近的程度。验证检测结果和样品理论、真值间的一致程度，使用有证标准样品核查和加标回收率表示。标准方法准确度验证只要分析回收率是否满足要求即可，由此可以适当地增加使用有证标准样品核查，以此可以更好地确保分析方法的准确度。

3 环境检测中检测方法验证工作的程序

环境检测方法验证的工作程序相对复杂，首先从工作态度上高度重视，将基本的工作内容和步骤梳理清楚，才能确保方法验证工作的顺利开展。环境检测方法验证应该从多个方面详细的判断，通过合理的分析相关标准是否符合，明确检测方法的可行性，为环保工作的顺利开展提供有效的参考。

3.1 准备阶段

开展方法验证时应完成编写作业指导书、编制原始记录表单、报告模板和规定相应的质控方法与频率、制定执行合适的质量控制计划等。作业指导书编写内容涉及检测方法的名称、检测方法的适用范围、用于检测的仪器设备，包括技术性能参数要求、所需的标准物质（参考物质）、被检测样品的管理要求、被测定的参数或量值及其范围、检测需要的设施环境条件、检测步骤描述、需遵守的安全设施、检测准则和要求、需记录的数据的分析和表达的方法。

检测方法验证责任人应该明确自身承担的重要职责，最为关键的一步是对环境检测方法的研究。通过对检测方法标准详细阅读之后，搜索并归纳相关的信息，确定具体的流程，熟悉检测方法的基本适用范围、方法原理、所需用到的设备以及试剂和耗材、实验步骤。方法验证应严格地按照相关的步骤展开，准备好相应的仪器和设施，将标准物质和试剂等进行严格把关。仪器设备应明确工作条件，进行调整，确保其处于正常的工作状态下，对检测过程中的仪器设施等进行校准，测量器具应能够符合实际的需求。容积等的校正也是关键问题，检测试验过程中具体用到的试剂以及水的纯度是否达标，应与实验要求相符。环境检测方法验证时，具体用到的溶液和物质应该在有效期内合理的使用。实验过程中的环境条件应符合检测方法的要求。检测人员需要具备基本的实践能力，对于环境检测方法落实验证时，还需经过严格的培训和专业技术训练，以便其符合上岗标准，取得相关资质证明后，才可参与到相应的检测工作中。

3.2 实验阶段

3.2.1 标准曲线的制作

根据相关检测方法验证的基本要求，制作标准曲线，根据校准曲线的线性范围和样品情况，预估浓度或含量范围确定校准曲线的浓度点范围。在方法规定的工作范围内确定校准曲线的各个浓度点。校准曲线浓度范围均匀布置6个或以上的校准标准浓度(包括空白或一个低浓度标准点)。最低浓度校准点应远离检出限，中间点为日常检测平均浓度水平，最高浓度点为工作范围的最高点或接近最高点。校准标准每个浓度点至少要重复测定2次。

3.2.2 仪器检出限实验

校准曲线的浓度界限内平均设置上涵盖着空白点和低浓度点等多个指标在内的校准点，低浓度点可以是检测极限的三倍到五倍，由此分析出验证系数与技术标准所要求的数值。上述验证试验在符合了相关的要求和标准之后，还需要进行5天的反复检测与验证，由此获取到验证分析方法的上极限值0.3 倍与0.8 倍两种标准的液体，需要和校准曲线的母液进行对比，但是不可同时稀释，否则将会影响到具体的结果，最终的成果也需进行5天的检测与验证。

选择制作相对响应因子的系列浓度标准溶液中最低浓度的标准溶液进行6次重复测定，对溶液中目标物进行定量，计算测定值得标准偏差s，取标准偏差的3倍（3s），修约为1位有效数字作为仪器检出限。

3.2.3 方法检出限实验

准备空白溶液，按照样品分析的全部步骤，重复测定7次，将各测定结果换算为样品的浓度，计算7次平行测定的平均偏差，4倍检出限浓度作为测定下限。环境检测方法在是验证的时候，具体运用到的溶液和物质应该在规定的期限内合理的使用，检测人员需要具备基本的实践能力，对于环境检测方法落实验证时，还需经过严格的培训和专业技术训练，以便其符合上岗标准，取得相关资质证明后，才可参与到相应的检测工作中。

3.2.4 方法精密度实验

方法的精密度代表了检测人员检测过程中所获得的检测结果的稳定水平。取配制好的系列标准溶液中的中间浓度点，连续测定7 次，计算精密度。样品按照检测方法规定进行样品制备、前处理、仪器分析和数据处理步骤，计算所得相对标准偏差。精密度实验阶段，需要重视可靠的方式，以此保证相关的实验成果符合预期目标，达到理想化的成效。

3.2.5 方法准确度实验

方法的准确度可称为方法的正确度，用测定加标回收率来表示方法的准确度。在样品中加入一定量标准物质测定其回收率，至少测试7次加标样，记录测试结果用样品加标测定结果扣除空白样的测定值以计算回收率。

3.2.6 数据记录

检测人员在方法验证过程中应详细记录检测的整个过程，包括样品的制备方法、检测环境、检测参数、注意事项、分析结果等。

数据记录对于环境保护工作的开展具有重要的指导作用，因此需要重视数据记录的真实性和可靠性。检测方法验证的数据记录是一个关键的内容，需要对检测方法验证试验中的相关数据信息加以整合，只有将全过程的数据进行详细的记录并分析，如检测样品的处理数据和非标准物质的使用情况等，才能更好地为测试结果的可溯源性提供保障，严格的依照相关的管理规定保存实际记录，以便达到6年以上。

3.3 报告阶段

3.3.1 结果评价

检测限和校准曲线等应该符合相关的情况，以此才能更好地适应实际的需求和基本的环保标准，促使着相关工作的开展更加顺利。检测中的检测限不可大于检测方法中的相关极限，若是超出了一定的范围，势必影响到后续工作的落实，也会对具体的环保策略的制定造成影响。校准曲线的截距值应验证分析的结果应和标准方法中的要求相对应，符合斜率截距采用的标准规定，则能够与标准规定值保持着一致。精度结果的评价，方法验证的误差以及标准误差需要与检测验证方法的要求精度保持一致，检测方法未提出明确的规定时，需要结合相关行业标准中的技术规定加以执行。

3.3.2 确认报告编写

方法验证报告中应包括对检测人员具备的技能及能力的确认，对现有设备适用性的评价，诸如是否具有所需的标准∕参考物质，对设施和环境条件的评价，对试剂等材料的验证，方法性能指标的验证，可能包括检出限、重复性、正确度等，以及标准中的其他要求。

环境检测方法验证实验完成后，检测项目的主管人员应该严格的依照相关的编制环境检测方法确认实际的报告信息，编制完成之后需要严格的遵循着相关规程，合理的履行报告上的审批程序，之后采取实际的行动落到实处，将报告的审核方案确定到位之后，交由技术主管人员适当的安排并合理的布置好审核小组，安排专业的人员参与到相应的工作中，由此更好地完成具体的指标。报告审核时，还需从实验室仪器设备和环境状况等多个角度和因素上展开分析，如人员、仪器设备和实验试剂耗材等，审核完成之后，需要交由审核小组签字并加以确认，批准之后才可实施。

4 结语

环境检测中检测方法的验证是一项至关重要的内容，属于检测机构出具可靠质量报告的重要条件，验证工作的落实对于检测机构具有较大的影响力。现阶段，很多的检测机构运用到较多的检测设备和仪器，要求检测人员具备较高的专业水准，富有实际操作的技能，可以灵活的使用相关的理论支持具体的行动。环境检测机构需要格外的重视验证工作的稳步推进，确保各项环境检测业务能够顺利地开展，真正地为环境保护提供有力的指导。