原瑞芬
(莆田市农业环保能源站 福建莆田351100)
土壤是农业生产的基本条件,土壤环境质量直接关系到百姓的菜篮子、米袋子安全。近年来,土壤重金属污染正进入一个集中多发期,导致有些地区农产品重金属含量超标,甚至有的农田因过度污染而丧失生产力,进一步加剧了我国人多地少、粮食产量不足的矛盾。特别是工矿企业周边污染农区、污水灌区、大中城市郊区等3类重金属污染高风险区域,受污染面积呈现逐年递增的趋势,平时各地对其均有定点重点监测,污染状况较为清楚,但除此之外的农产品产地重金属污染状况及污染面积尚不明确。
本研究选取除工矿企业周边污染农区、污水灌区、大中城市郊区之外的农产品产地,即一般农区的土壤作为研究对象,主要了解土壤中Cd、Pb、Cr、Hg、As等5种重金属污染状况并进行生态风险评价,弥补该区域主要农作物产区土壤重金属污染研究方面的不足,为今后土壤生态环境污染防治和土壤污染修复提供科学依据。
研究区位于福建省沿海中部,地势由西北向东南倾斜,背山面海,西北部山峦叠嶂,中部丘陵起伏,东南部平原广阔。全市土地总面积6 178 535.8亩,其中耕地1 176 053.2亩,园地453 643.4亩,其他用地4 548 839.2亩。土壤以红壤、水稻土、砖红壤等为主。
样品采集依据《农田土壤环境质量监测技术规范》(NY/T 395-2012),结合研究区土地利用方式、土壤分布状况、作物种植情况、污染源等因素,确定布点。其中耕地每1 500亩布设一个点,园地每3 000亩布设一个点。项目区共布设采样点548个,其中耕地385个、园地163个。
采用多点采集分样而后混合形成混合土样的方法采样。先在野外经GPS准确定位,找到预先设计好的采样点中心的经纬度,在中心点位附近确定自然田块作为采样单元(该地块面积应较大、平坦、土质较均匀,对此片农田网格有一定代表性),采用梅花布点法,于每个样点设置5个采集点,在各个采集点等量取土,每个采集点取0~30 cm(耕地0~20 cm或实际厚度,园地0~30 cm)表层土壤,混合均匀后按四分法取1 kg混合土壤样品。采集的土壤样品风干后,拣出石块等杂物,研磨过20目尼龙筛后装瓶备用。
1.3.1 样品测定方法 样品检测指标主要是对农产品质量安全影响大、持续时间长的As、Hg、Pb、Cd、Cr等5种重金属污染物进行分析测定,同时检测土壤pH和阳离子交换量。Pb、Cd采用石墨炉原子吸收分光光度法,As、Hg采用原子荧光光谱法,Cr采用原子吸收分光光度法。在样品测定中加入了平等双样、标准质控样、校准曲线的校准、添加密码样、盲样考核、外部比对等方式进行全程质量控制。
1.3.2 样品的分析方法 采用SPSS和Excel等基本统计分析法对数据进行统计特征值分析。
参照《国家土壤风险筛选值》(GB 15618-2018)(表1),依据土壤pH及类型(水田和旱地),运用单项污染指数、内梅罗综合污染指数对研究区耕层土壤质量进行评价;以福建省土壤质量背景值作为参比值,运用潜在生态危害指数法对研究区农产品产地生态环境进行评价。
表1 土壤环境质量标准值及背景值(单位:mg/kg)
1.4.1 单项污染指数法 采用单项污染指数法对土壤重金属污染状况进行评价。计算公式:
式中,Pi为单项污染指数;Ci为土壤污染物实测浓度;Si为污染物的评价标准值或参考值。Pi≤1,表示无污染;1
1.4.2 内梅罗综合污染指数法 采用内梅罗综合污染指数法对土壤重属污染状况进行评价。计算公式:
式中,Pimax为土壤污染物中污染指数最大值;Piave为土壤各污染指数的平均值。 当P综≤0.7时,表示安全;当0.7<P综≤1,表示警戒级;当1<P综≤2,表示轻污染;当2<P综≤3,表示中度污染;当P综>3,表示重度污染。
1.4.3 潜在生态危害指数法 采用潜在生态危害指数法对土壤重金属污染状况进行评价。计算公式:
式中,Cir为重金属的富集系数(Cir=Cik/Cin);Cik为重金属i的实测数据;Cin为计算所需的参比值,笔者采用福建省土壤质量背景值作为参比值;Eir为重金属i的潜在生态危害系数,Tir为重金属i的毒性系数,RI为多种重金属潜在生态危害指数。土壤重金属潜在生态风险等级划分标准见表2。
表2 土壤重金属潜在生态风险等级划分标准
据监测结果,一般农区土壤pH介于3.00~8.90之间,均值为5.64,略高于全市土壤的平均pH,变异系数为16.01%,其中耕地土壤pH介于4.03~8.90之间,均值为5.85,变异系数为14.85%,园地土壤pH介于3.00~7.43之间,均值为5.15,变异系数为1.12%。一般农区土壤酸性、中性和碱性分别占全部土样比例的85.22%、10.58%、4.20%。可见一般农区土壤总体上偏酸性,土地利用方式的不同,对土壤pH产生了一定的影响。园地土壤pH(5.15)显著低于耕地土壤pH(5.85),这与坡地红壤赤红壤原本的pH较低有关,也与茶树和果树种植,特别是茶树种植过程对土壤的酸化有关。
研究区土壤重金属含量结果见表3。一般农区土壤5种重金属含量均值依次为铅(47.95 mg/kg)>铬(29.49 mg/kg)>砷(6.836 mg/kg)>汞(0.124 mg/kg)>镉(0.118 mg/kg),Cd、Pb、As、Hg均值均高于背景值,仅Cr的均值低于背景值;超标率为Cd(63.14%)>Hg(48.91%)>Pb(46.90%)>As(40.88%)>Cr(14.60%),结果表明5种重金属元素在表层土壤中均存在不同程度的累积,其中Cd元素污染最为严重。各元素变异系数分别为汞 (119.70%)、铬 (106.70%)、镉(101.60%)、砷(82.98%)、铅(76.97%),其中As、Pb属于中等变异性,而Cd、Cr、Hg变异系数均大于100%,属强变异性,表明一般农区土壤中Cd、Cr、Hg含量在空间分布上高度不均匀,局部存在点源污染或地球化学背景异常区。
表3 一般农区(耕地、园地)土壤重金属含量
一般农区中耕地与园地土壤相比较,耕地土壤中除Cd外,Cr、Pb、As、Hg的含量均值均低于背景值,而园地土壤除Cr外,Cd、Pb、As、Hg的含量均值均高于背景值。耕地土壤中除As外,Cd、Cr、Pb、Hg超标率均高于园地。耕地土壤中Hg的变异系数(118.30)为强变异性,园地土壤中Cd的变异系数(169.0)为强变异性,其他均为中等变异性。
项目区单项污染指数法评价结果见表4。一般农区5种重金属元素中有52个采样单元超过国家土壤环境质量标准中的二级指标,占总采样数的9.49%,点位超标率Hg>Cd>As>Cr=Pb,表明一般农区土壤污染以Hg为主,轻微污染、中轻度污染及重度污染比例分别为3.47%、0.73%、0.18%,其次是Cd,轻微污染、中轻度污染比例分别为2.19%、1.28%,表明一般农区土壤中Hg和Cd累积富集最多,污染较为严重。其中一般农区中的耕地土壤污染所有采样单元土壤全Pb均未超过国家土壤环境质量标准中的二级指标,其余4种元素土壤污染比例Hg(5.71%)>Cd(3.38%)>As(0.52%)=Cr(0.52%),表明耕地土壤以Hg污染为主;园地中所有采样单元土壤全Cr均未超过国家土壤环境质量标准中的二级指标,其他4种元素土壤污染比例Cd(3.68%)>As(1.84%)>Hg(1.23%)>Pb(1.22%),表明园地土壤以Cd污染为主。
表4 一般农区(耕地、园地)土壤重金属元素单因子污染指数评价结果
项目区内梅罗综合指数法评价结果见表5。一般农区548个采样单元土壤内梅罗综合指数介于0.090~6.089之间,均值0.476,有25个采样单元的土壤重金属综合指数大于1,超标率4.56%,轻度污染、中度污染及重度污染比例分别为1.09%、0.18%、0.18%;其中耕地与园地相比,综合污染指数均值园地(0.043)>耕地(0.389),超标率耕地(4.94%)>园地(3.68%),达到警戒级分布耕地 (3.38%)>园地(2.45%),轻度污染耕地(1.30%)>园地(0.61%),耕地重度污染为0.26%,无中度污染区;园地中度污染为0.61%,无重度污染区。
表5 一般农区(耕地、园地)土壤重金属元素内梅罗综合指数评价结果
从表6可以看出,一般农区及农区内的耕地土壤中Cd潜在生态危害系数分别为53.30、42.57,均大于40,处于中等危害,其他元素潜在生态危害系数均小于40,处于轻微生态危害水平;一般农区中园地5种元素潜在生态危害系数均小于40,处于轻微生态危害水平。潜在生态危害指数一般农区(107.38)>耕地(70.46)>园地(65.90),均处在轻微危害水平。
目前福建省土壤重金属污染调查研究及修复工作尚在起步阶段,但针对农区农产品产地土壤重金属污染、评价方面的系统研究还未见报道。由于土地利用方式不同,所实施的灌溉、施肥、喷药等农业管理方法有异,不仅带进土壤的污染物的种类数量不同,也造成污染物在土壤中溶解迁移、沉淀富集情况的明显差异。本研究采用单因子及内梅罗污染指数法对福建省一般农区(耕地、园地)土壤重金属元素潜在生态危害做出评价。单因子污染指数评价法显示该农区土壤中Hg和Cd累积富集最多,污染较为严重,其中农区内耕地土壤以Hg污染为主,园地以Cd污染为主;内梅罗污染指数法综合评价发现综合污染指数均值园地>耕地,潜在生态危害指数一般农区>耕地>园地,均处在轻微危害水平,但Cd在一般农区及农区内的耕地土壤中均处于中等危害水平,对研究区域生态风险贡献最大。建议当地部门应加强产地环境监测和土壤与农产品的协同监测,调整种植结构,严格控制Cd元素的人类活动引入,避免Cd元素累积对土壤生态环境的破坏,确保农产品质量安全。同时应建立动态监测预警体系,及时掌握潜在风险及污染变化趋势,为政府决策提供科学依据。
表6 一般农区(耕地、园地)土壤重金属元素潜在生态危害指数评价结果