气相色谱法测定大米中多种农药残留量

申磊

摘 要：本文选用QuEChERS法净化-气相色谱法，对大米中6种农药残留展开检测。结果表明，0.01～2.00 μg/mL范围内，待测物质线性关系良好（0.993 5～0.998 7），与定量分析要求相适应。6种农药加标回收率为78.6%～117.3%，精密度為6.8%～12.8%，均与检测要求相适应。方法检出限确定为0.01～0.10 mg/kg。采用该方法检测大米中6种农药残留时，在检出限、回收率及精密度等方面的试验结果均令人满意，与大米农药残留检验要求相适应。该方法相对于其他方法而言，操作更简单，且节能环保，成本消耗低，省时高效，值得大力推广。

关键词：气相色谱法;大米;农药残留;测定

大米在种植与储存中由于农药施用不合理，极有可能出现农产品中农药残留超标的情况。目前，测定大米中农药残留的方法主要有液相色谱法、气相色谱法等。其中，气相色谱仪近年来取得了突破性发展，支持多个检测通道同时分析。基于此，本文选用了QuEChERS法净化-气相色谱法，对大米中6种农药残留展开检测。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

材料：大米;聚四氟乙烯离心管（2 mL、50 mL）;硫酸镁（分析纯）;C18固相分散净化剂（60 μm）;PSA固相分散净化剂（40 μm）;氯化钠（分析纯）[1]。

试剂：乙腈（色谱纯）;6种农药标准品：纯度92.1%～99.9%（均购自农业部）。

1.2 仪器与设备

电子分析天平，XSE 105Du，梅特勒-托利多集团0.01 mg感量;气相色谱仪（ECD检测器）：Agilent Tech 7890B，安捷伦科技（中国）有限公司;高速冷冻离心机，ST16R，赛默飞世尔科技（中国）有限公司;涡旋混合器（MS3）。

1.3 实验方法

1.3.1 配制标准储备液

精确量取6种农药标准品各0.10 mg，通过正己烷溶解之后，完成单标准储备液的配制，质量浓度为1 000 μg/mL，避光保存至冰箱内（4 ℃）。

1.3.2 配制标准工作液

结合相应的检测要求，通过正己烷的使用逐级稀释储备液，划分为3组农药，第1组包含氟丙菊酯和氯氰菊酯，进行混合标准工作溶液的配制，质量浓度分别为0.1 μg/mL、

0.5 μg/mL、1.0 μg/mL、1.5 μg/mL和2.0 μg/mL;第2、3组分别包含三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和六氯苯、五氯硝基苯，进行混合标准工作溶液的配制，质量浓度分别为0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL和0.50 μg/mL，待标准曲线绘制使用。

1.3.3 样品处理

大米样品经均质器捣碎后，精确称取5.0 g置于离心管（50 mL）内，依次加入12 mL去离子水和10 mL乙腈，混合均匀后再次涡旋混合2 min，加入无水硫酸镁和氯化钠各4 g、1 g，再次持续2 min涡旋混合，最后进行离心（5 min，4 000 r/min）。

1.3.4 样品净化

精确量取1.0 mL上清液，置于离心管（2 mL，提前加入25 mg C18和PSA、150 mg硫酸镁），持续2 min涡旋混合，上机离心（5 min，4 000 r/min）[2]。用自动进样瓶装置上清液后，待测。

2 结果与分析

2.1 色谱条件

拟除虫菊酯类：HP-35石英毛细管柱（30 m×0.32 mm，25 ?m）;纯度大于99.99%的氮气作为载气，流速1.8 mL/min;进样量1 μL，采用不分流进样[3]。色谱柱温度100 ℃的条件下保持1 min，后续升高至280 ℃，每分钟变化幅度控制在30 ℃，达到预期温度后维持15 min，进样口、检测器温度分别为250 ℃和300 ℃。

有机氯类：HP-5石英毛细管柱（30 m×0.32 mm，0.25 ?m），纯度大于99.99%的氮气作为载气，流速1.5 mL/min，进样量1 μL，采用不分流进样。色谱柱温度100 ℃的条件下保持1 min，后续升高至280 ℃，每分钟变化幅度控制在30 ℃，达到预期温度后维持15 min，进样口、检测器温度分别为250 ℃和300 ℃。

2.2 线性关系

混标各个6种农药标准溶液，确定为0.04～0.50 μg/mL的进样浓度，以不同组分峰面积相对质量浓度为根据，绘制标准曲线[4]。0.01～2.00 μg/mL范围内，待测物质线性关系良好（0.993 5～0.998 7），与定量分析要求相适应。

2.3 回收率、精密度和方法检出限

大米空白样品内加入各水平混合标准溶液，以1.3.3步骤为依据展开回收率试验，以每个添加浓度为对象，重复6次平行测定，计算精密度。由表1可知，6种农药加标回收率为78.6%～117.3%，精密度为6.8%～12.8%，均与检测要求相适应[5]。添加水平为0.1 mg/kg以上时，氟丙菊酯、氯氰菊酯呈现出大于10的仪器信噪比，方法检出限可确定为0.1 mg/kg;添加水平为0.01 mg/kg时，其余4种农药呈现出大于10的仪器信噪比，方法检测限可确定为0.01 mg/kg。

3 结论

本文以大米为对象，采取QuEChERS-气相色谱法围绕6种农药残留展开了试验。本次试验完成后，在检出限、回收率及精密度等方面，6种农药试验结果均令人满意，与大米农残检验要求相适应。该方法相对于其他方法而言，操作更简单，且节能环保，成本消耗低，省时高效，值得大力推广。

参考文献

[1]郭平叶，郭丹.GC-MS法测定大米中11种农药残留量[J].检验检疫学刊，2020，30（2）：39-41.

[2]何攀，陈渠玲，聂蓬勃，等.分散固相萃取/气相色谱法测定大米中21种有机氯农药[J].粮食科技与经济，2019，44（10）：71-74.

[3]苏春燕.气相色谱法测定大米中8种有机磷农药残留量[J].粮食科技与经济，2018，43（3）：61-62.

[4]孙长花，于智勇，王君，等.基于QuEChERS-气相色谱-串联质谱法检测大米中多农药残留[J].江苏农业科学，2017，45（23）：191-193.

[5]郑兆姗，寿淼钧，裴晓华，等.快速溶剂萃取-气相色谱质谱法联用测定大米中6种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留[J].分析仪器，2019（2）：51-56.