紫外分光光度法测定盐酸赛庚啶片含量的测量不确定度分析

骆海春

（北海市食品药品检验所，北京 536000）

近年来，我国药品检测领域发展迅猛，检验方法、检测手段更加完善，不确定度测量为合理、科学的验证手段，属于质量控制方法，在药学领域中广泛使用，用于评估定量方法的可靠性和测量结果的可信度。盐酸赛庚啶片是临床上一种常用的抗过敏类非处方药物，主要可以用于治疗过敏性疾病，如荨麻疹、丘疹性荨麻疹、湿疹以及皮肤瘙痒等。本研究参考《化学分析测量不确定度评定》[2]、《测量不确定度的评定与表示》[3]、《化学分析中不确定度的评估指南》[4]等有关依据，使用紫外分光光度法对盐酸赛庚啶片水平测量不确定度影响因素综合分析，寻找不确定度影响因素来源，反映出测量结果的准确度、置信度。

1 材料与方法

1.1 仪器与试药

Specord 200 plus 紫外光光度计，德国耶拿；XA205DU 十万分之一电子天平，梅特勒-托例多仪器有限公司；100 mL 容量瓶，检定A 级。

盐酸赛庚啶片，辰欣药业股份有限公司，批号191108502，规格0.3 g；无水乙醇，批号20200925，天津市富宇精细化工有限公司；纯净水，杭州娃哈哈集团有限公司。

1.2 盐酸赛庚啶片的含量测定

取盐酸赛庚啶片20 片，研细，精密称取适量（约相当于无水盐酸赛庚啶1.5 mg），置100 mL 量瓶中，加盐酸溶液（9 mL 浓盐酸稀释至50 mL）2.0 mL，振摇2～3 min，加无水乙醇约50 mL，振摇10 min，使盐酸赛庚啶溶解，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀，离心，取上清液。取供试品溶液，在286 nm 的波长处测定吸光度，按C21H21N·HCl 的吸收系数（E<1%><1cm>）为353 计算[1]。

2 数学模型的建立

2.1 计算方法

如式（1）所示，为盐酸赛庚啶标示量百分含量计算方法。

式（1）中，A表示供试品溶液的吸光度；m表示样品取样量，g；W表示样品平均片重，g；规格0.002 g。

2.2 分析测量不确定度的来源

对2.2 项中数学模型进行分析，盐酸赛庚啶片水平测量时影响因素包括仪器测量重复性、样品稀释、样品称样等，详细如图1 所示。

图1 不确定度分量的量化分析

2.3 测量不确定度分量的量化分析

2.3.1 测量不确定度ured

不确定度ured属于A 类不确定度。称取盐酸赛庚啶10 份测定其含量，从而获取较高的标准偏差，结果如表1 所示。依照贝塞尔公式对重复性标准偏差（Sr）进行计算，结果是0.296 5；重复性相对标准不确定度计算方法及结果如式（2）所示。

表1 10 份样品的含量测定结果

2.3.2 吸光度的相对不确定度ured(A)

ured(A)属于B 类测量不确定度。由检定证书得知，可见-紫外分光光度仪的透射比示值（T）误差为0.1%，已知A=lg（1/T）=0.5279，则T=0.2966，T的误差为0.1%,即T=0.2966±0.001 0，T∈（0.2976，0.2956），由A=lg（1/T），可求得A∈（0.5293，0.5264），分布半宽=（0.5293-0.5264）/2=0.0014，依照矩形分布进行计算，k= 3；不确定度计算如公式（3）所示，相对标准不确定度如公式（4）所示。

2.3.3 样品称量相对不确定度ured(W)测量

2.3.5 样品溶液稀释的相对标准不确定度urel(V)

urel(V)有2 个来源，都属于B 类测量不确定度。校准方面：由《常用玻璃量器检定规程》[5]可知，100 mL A 级量瓶的容量允差为±0.10mL，如公式（10）所示，按照矩形分布计算结果为5.77×10-2mL。温度方面：100 mL 量瓶在20℃下校准，实验室温度为24.0℃，水的膨胀体积系数为2.1×10-4，如公式（11）所示，按照矩形分布计算结果为4.84×10-2mL。由以上两项根据公式（12）得urel(V)为7.53×10-4。

2.4 合成相对标准不确定度计算urel(X)

对不确定度的各分量进行分析比较，结果如表2 所示。则含量测定的合成相对标准不确定度根据公式（13）计算为3.10×10-3。盐酸赛庚啶的平均水平X=99.6%，合成标准的不确定度uc(X)=3.10×10-3×99.6%=0.3%。

2.5 给出扩展不确定度U

所测量结果与正太分布相符合，包含因子k为2，置信概率是95%，则U=kuc(X)=2×0.3%=0.6%。

2.6 测量不确定度报告

紫外分光光度法测定盐酸赛庚啶片含量结果表示为X=(99.6+0.6)%，k=2。

表2 不确定度测量结果分析

3 结论

紫外分光光度法测定盐酸赛庚啶片中不确定影响因素包括仪器示值差、样品称取量、样品稀释过程、样品重复性。在实验操作时，应尽可能采用精度高、性能先进的仪器，并对仪器进行定期维护与保养，检查与核定仪器，确保仪器为正常工作状态；同时增加样品取样次数，采用校正A 级量器稀释，样品的测定数适当增加，促使引入不确定度进一步降低，确保诊断结果的可靠性、准确性。