李五中,戴若丁,陈 进,柴青平,霍苗苗,刘思彤,宋 雪
(1.惠州交投阳光绿色石场有限公司,广东 惠州 516000;2.鞍钢集团矿业设计研究院,辽宁 鞍山 114000)
花岗岩受强烈的物理、化学风化作用后,会在母岩上形成一层土体,这类物质称为全风化花岗岩。其主要矿物组成以高岭石为主的粘土矿物、石英、长石、云母等。长石等抗风化能力差的矿物,在水和二氧化碳的作用下,其含有的K+、Na+逐渐流失,形成粘土矿物高岭石[1-3]。
广东地区的花岗岩受潮湿温热地域环境影响,风化程度很高,形成了厚度很大的全风化残积土层。广东某地区石场风化花岗岩(全风化+半风化)排土废弃物存量巨大,约3 000万m3,这些矿山固体废弃物一方面占据大量空间堆积,易造成二次污染,另一方面存在二次绿化复垦。对于广东地区的全风化花岗岩的研究大多还在对其物理、化学指标的调查研究。俞旺新等[4]通过掺加低配比的煤矸石粉来提高路填土的强度,改良了路填花岗岩残积土物理力学性能。田朋飞等[5]对沿线花岗岩残积土的风化成因、粒度特征、结构特征、路用性能、填料处治与路基病害等问题进行了研究。戴航等[6]选取了不同类型的花岗岩残积土,通过X-射线衍射试验、土工试验以及三轴剪切等相关力学试验,对比研究了不同类型花岗岩残积土的矿物组成、物理力学性质、固结压缩性和抗剪强度特性等。
本文针对广州惠东地区的全风化花岗岩的矿物学特征,开展了高岭土、石英提纯试验研究,获得的高岭土和石英满足陶瓷用的质量要求。
对全风化花岗岩进行化学成分以及X-射线衍射物相分析(表1、图1),原矿含砂量大,铁含量高。矿物组成主要为石英(44.0%)、高岭石(31.9%)、长石(21.1%)以及其他矿物(3.0%)。高岭石族矿物结晶程度较低,说明长石未完全风化。
图1 原矿XRD图谱
表1 全风化花岗岩岩化学成分 (单位:%)
对原矿的粒度组成及分级产物化学成分进行了分析(表2)。原矿中细粒级产物产率较高,随着粒度变细,SiO2含量降低,Al2O3提升,说明高岭石物质主要赋存于-0.025mm以下的产物中。对-0.025mm及+2mm产物做X-射线衍射分析,+2mm产物中SiO2含量为91.41%,说明粗粒级产物中石英含量比较高(图2)。-0.025mm产物主要物相为高岭石族,具体为珍珠高岭土和地开石,总含量为90%以上(图3)。通过分级产物的特征分析可知,可以通过选矿的方式将高岭土、石英分别提纯出来。
图3 -0.025mm产物XRD图谱
表2 原矿粒度组成及化学成分分析
图2 +2mm产物XRD图谱
2.1.1 高岭土选矿试验
原矿含砂量大,需要先通过捣浆除砂除去大部分粗砂。矿浆浓度40%,捣浆时间40min。通过捣浆除砂处理后(表3),SiO2含量由62.96%下降到53.65%,要想继续降低SiO2含量,提升Al2O3含量,需要进一步分级。
表3 捣浆除砂试验结果 (单位:%)
为了进一步提纯高岭土,对捣浆除砂后的溢流产品进行水力旋流器分级试验。对该矿样分别使用FX150、FX25和FX15旋流器试验平台进行三段分级试验。溢流产率及粒度分析如表4、表5所示,矿样经FX150水力旋流器一级分级后,溢流实际产率为25.45%,-38μm粒级达到95.45%。一级溢流产品给入FX25旋流器,进行二级分级,溢流实际产率为20.92%,-20μm粒级达到93.03%。二级溢流产品给入FX15旋流器,进行三级分级,溢流实际产率为5.83%,-10μm粒级达到87.88%。表明经FX25、FX15旋流器分级后,脉石矿物进入底流。
表4 水力分级试验浓度及产率 (单位:%)
表5 溢流粒度分级结果
根据表6化学成分分析显示,一级分级后,Al2O3含量达到32.69%,二级分级后Al2O3含量提升至33.02%,三级分级后Al2O3含量继续提升至34.19%。表明经过旋流器分级后细粒级富集,高岭土在细粒级中也相对富集,K2O含量略有下降。溢流中Fe2O3含量有相应的提高,表明铁含量也随着高岭石的富集而富集。其原因是经过FX25,FX15旋流器分级后有部分长石进入底流。虽然三级分级后Al2O3含量有所提升,但是产率比较低,因此后续除铁漂白试验矿样选用FX25溢流产品。
表6 分级产物化学成分分析 (单位:%)
2.1.2 高岭土漂白试验
高岭土漂白除铁的原理是使用还原剂将Fe3+还原成二价铁盐,经洗涤,过滤除去[7-9]。高岭土的漂白试验选用草酸作为稳定剂及pH值调整剂,固液比为1∶6,温度40℃,还原剂为二氧化硫脲,考察还原剂用量对除铁增白效果的影响(表7)。当固液比、温度、草酸用量一定时,二氧化硫脲用量为4%时,除铁效果最好,铁含量由5.44%降低到1.02%,烧成白度由47.12提升到85.12。
表7 漂白试验条件及结果
对风化岩捣浆后的沉砂产物进行了筛分以及化学成分分析(表8),粗砂中主要成分为石英,伴有少量的长石及粘土物质,可通过选矿方式将其除去[10]。
表8 沉砂粒度分级及化学成分分析 (单位:%)
首先对+2mm的沉砂产物进行粉碎,过100目筛子,使石英单体解离,对筛下产品进行擦洗处理,除去粘土等附着的矿物。擦洗条件为:转速1 600 r/min,擦洗浓度55%,分散剂为六偏磷酸钠,浓度为1%。再使用陶瓷球磨对擦洗后的石英进行磨矿,筛分得到0.045~0.154mm石英。分选后的石英砂中SiO2含量为99.01%、Fe2O3含量为0.12%。使用超声—化学酸洗法进一步除铁(表9),在超声辅助处理下,草酸除铁效果最好,当草酸浓度为1mol/L时,Fe2O3含量由0.12%降低到0.03%,除铁率达到75%。石英经提纯后,粒度在0.045~0.154mm之间,满足陶瓷用石英的要求。
表9 石英超声—酸洗除铁效果
广东省惠东某地区存在大量全风化花岗岩废弃物,风化岩废弃物矿物组成为:石英44.0%、长石21.1%、高岭石31.9%、其他矿物3.0%。高岭土主要赋存在-0.025mm细粒级矿物中,0.5mm以上粒级中主要为石英。
原矿经过捣浆除砂—水力旋流器分级得到产率为20.92%,SiO2含量40.31%、Al2O3含量33.02%的高岭土精矿,经化学除铁漂白后,高岭土中铁含量由5.44%降低到1.02%,烧成白度由47.12提升到85.12。符合陶瓷用高岭土标准。
捣浆沉砂中的石英含量较高,沉砂经粉碎—筛分—擦洗后石英SiO2含量达到99.01%,通过超声—酸洗处理后铁含量降至0.03%,粒度在0.045~0.154mm之间,是一种优质的陶瓷用石英。