申志清, 姜成利, 王 飞
[通标标准技术服务(青岛)有限公司, 青岛 266000]
板式换热器主要是隔离两侧介质,起热量交换作用。板式换热器换热效率高、结构紧凑,广泛应用在各行各业中[1]。某热力公司的板式换热器在运行1 a(年)后发生早期泄漏,该板式换热器材料为06Cr19Ni10钢,运行压力为0.5~1.0 MPa,温度为20~100 ℃,循环介质是水,不同板式换热器之间采用橡胶胶条进行隔离。为了查明该起泄漏事故发生的原因,笔者对其进行了一系列检验和分析。
在板式换热器上取样,采用斯派克MAXxLMM15型直读光谱仪按照GB/T 11170-2008《不锈钢 多元素含量的测定 火花放电原子发射光谱法(常规法)》对其材料进行化学成分分析,结果见表1。由表1可知,该换热器材料的化学成分符合GB/T 4237-2015《不锈钢热轧钢板和钢带》中对06Cr19Ni10钢的成分要求。
表1 板式换热器材料的化学成分(质量分数)Tab.1 Chemical compositions of the plate heat exchanger material (mass fraction) %
泄漏点的宏观形貌如图1所示,可见泄漏主要由点状穿孔导致,泄漏点位于冲压成型的底部位置。采用VEGA3 TESCAN型扫描电镜对泄漏点的微观形貌进行观察,如图2所示,可见泄漏点主要呈现沿晶开裂形貌,并且在部分区域的晶界上发现了点蚀坑[2-3]。
图1 板式换热器宏观形貌Fig.1 Macro morphology of the plate heat exchanger: a) overall morphology; b) leakage point location; c) macro morphology of the leakage point; d) macro morphology of inner surface of the leakage point
图2 泄漏点处的微观形貌Fig.2 Micro morphology at the leakage point
采用能谱分析仪对泄漏点附近的微区成分进行分析,分析位置如图3所示,分析结果见表2,结果表明附着物含有很高氯、纳、钾、氮等元素。
图3 EDS分析位置Fig.3 EDS analysis locations
表2 泄漏点处的EDS分析结果(质量分数)Tab.2 EDS analysis results at the leakage point (mass fraction) %
根据GB/T 13298-2015《金属显微组织检验方法》,从板式换热器靠近泄漏点附近及远离泄漏点附近取样,经过镶嵌研磨、抛光后使用Curran 试剂腐蚀,然后采用IMAGER.A2M型蔡司显微镜对其进行金相检验。板式换热器材料的显微组织主要为奥氏体+少量δ铁素体,如图4所示。远离泄漏点处部分区域表面存在腐蚀坑,腐蚀坑深度约为58.8 mm,如图5所示。
图4 近泄漏点处显微组织形貌Fig.4 Microstructure morphology near the leakage point
图5 远离泄漏点处显微组织形貌Fig.5 Microstructure morphology far away from the leakage point
根据GB/T 10561-2005《钢中非金属夹杂物含量的测定——标准评级图显微检验法》,从换热器泄漏点附近取样,经过镶嵌、研磨、抛光后采用IMAGER.A2M型蔡司显微镜对其进行分析,分析结果见表3可知其非金属夹杂物含量较少。
表3 非金属夹杂物分析结果Tab.3 Non-metallic inclusions analysis results 级
依据GB/T 4340.1-2009《金属材料 维氏硬度试验 第1部分:试验方法》对近泄漏点位置和远离泄漏点位置进行维氏硬度分析,分析结果见表4。由GB/T 4237-2015可知,对于06Cr19Ni10钢,其维氏硬度不应超过210 HV0.3。由表4可知,近泄漏点处硬度为201~203 HV0.3,远离泄漏点处的硬度为186~189 HV0.3,表明板式换热器的硬度均未超过要求值。但是通过比对可以发现近泄漏点处的硬度略高,这说明该处出现了轻微的材料硬化现象。
表4 硬度测试结果Tab.4 Hardness test results HV0.3
由于泄漏点部分区域存在较多的氯元素,所以从水池里采集了正在使用的水以及刚软化的新水进行水质分析,新水透明且无杂质,而水池中使用的水较浑浊,分析结果见表5。由表5可知,水池中正在使用的水导电率明显高于新水,氯化物含量则高了约39倍。
表5 水质分析结果Tab.5 Water quality analysis results
从板式换热器不锈钢板上截取固定胶条,采用X射线荧光光谱分析仪对其进行成分分析,未发现氯元素的存在。
该板式换热器使用的不锈钢板材化学成分无异常,显微组织均为奥氏体+少量δ铁素体,符合06Cr17Ni10钢的组织特征,非金属夹杂物也较少,硬度虽然有轻微硬化但是均符合标准要求,因此可以基本排除不锈钢材料异常导致泄漏的可能性。
由宏、微观分析结果可知,泄漏处主要呈现点状泄漏,微观形貌主要是沿晶开裂形貌,同时远离泄漏点的其他部位也发现了细小的点蚀坑。能谱分析结果表明泄漏点处存在大量的氯元素,考虑到氯元素在不锈钢中含量较低,所以这些元素主要来源于不锈钢的接触物质。板式换热器的接触物质主要是固定胶条和循环水,而固定胶条中未发现腐蚀性元素氯,因此可以确定氯元素主要来源于循环水中,循环水的检测结果也验证了此结论。
通常试压水和使用水中的氯离子含量不应超过25 mg·L-1[4],但是根据分析结果可知,水池中正在使用的水的氯化物含量为157.2 mg·L-1,远远超过了要求值。氯元素具有很强的穿透能力,会破坏甚至穿透表面钝化膜,这些被破坏的钝化膜处就会形成点蚀源。点蚀孔一旦形成,蚀孔的内表面就会处于活性状态,电位较负,成为阳极,而蚀孔的外表面仍然处于钝化状态,电位较正,成为阴极,此时蚀孔内外形成活化-钝化的微电池,点蚀孔内和孔外发生的反应如式(1)和式(2)所示。此电池呈现大阴极小阳极的特点,因此阳极的腐蚀速度会比较快,点蚀孔向内部腐蚀扩展的速度也会较快,随着腐蚀程度的加深,最终造成穿孔泄漏[4-5]。
点蚀孔外
O2+2H2O+4e-→4OH-
(1)
点蚀孔内
Fe→Fe2++2e-
(2)
循环水水质异常,里面含有的高氯化物使板式换热器不锈钢板产生点蚀,随着点蚀程度增加,最终导致板式换热器穿孔泄漏。
建议定期更换循环水,净化水质,避免水中氯化物含量超标。