气质联用技术对蒙古蒿挥发油化学组成的鉴定

其乐木格，包文强，何 祥，毕力格图，王青虎

（内蒙古民族大学 蒙医药学院，内蒙古 通辽028000）

蒿属是菊科一、二年生或多年生草本植物，我国有187种、46变种，遍及全国.内蒙古境内有52种，15变种，约占全国蒿属植物的30%，分布较广，资源丰富.蒙古蒿〔Artemisia mongolica（Fisch.ex Bess.）Nakai.〕是双子叶植物药菊科植物蒙古蒿的地上部分，主要分布于我国内蒙古、东北等地区，具有祛风散寒、散瘀消肿、理气安胎等功效，治感冒咳嗽、皮肤湿疮、疥癣、风寒外袭、湿疮瘙痒［1］.经查阅国内外相关文献［2-7］可知，对于蒿属植物研究报道很多，包括其生物学、化学成分、药理作用等，但对蒙古蒿研究报道很少，尤其是其化学成分及含量还没有一个明确的标准，有待于深入研究.笔者采用气质联用技术对蒙古蒿挥发油化学组成进行了鉴定，现将结果报告如下.

1 实验材料

美国热电Termo Fisher Trace ISQ型GC-MS联用仪；KQ-600DB型超声波仪由昆山市超声仪器有限公司提供；日本岛津AUW220D型电子天平（十万分之一）；硅胶G（上海海洋化工厂）；其余试剂均为分析纯.蒙古蒿Artemisia mongolica采集于内蒙古通辽（2018-07-13），经蒙药学专家布和巴特尔教授鉴定为双子叶植物药菊科植物蒙古蒿的地上部分，植物样本（批号：20180713001）储存于内蒙古民族大学博士生实验室.

2 方法与结果

2.1蒙古蒿挥发油提取蒙古蒿2.0 kg，加水适量，按中国药典（2015版）四部通则项下操作，得到深蓝色挥发油，其得率为0.31%.

2.2 GC-MS分析

2.2.1 气相条件：以氦气为流动相，采用TR-5MS（30 m×0.25 mm I.D.×0.25 μm film）色谱柱，气化室和检测器温度分别为200℃和250℃，色谱柱升温程序为程序升温（起始温度50℃，保持2 min，以20℃·min-1升温至70℃，以2.0℃·min-1升温至90℃保持1 min，以10.0℃·min-1升温至140℃保持5 min，以5.0℃·min-1升温至190℃保持1 min，再以8.0℃·min-1升温至260℃）.蒙古蒿挥发油总离子流图见图1.

图1蒙古蒿挥发油的GC-MS图谱Fig.1 GC-MS map of volatile oil from Artemisia Mongolica

2.2.2 质谱条件：离子源、四极杆和接口温度分别为为220℃、160℃和260℃，离子源为电子轰击，电离电压为70 eV，扫描质量范围50～550 amu，电子倍增器电压 为1 340 V，溶剂延迟2.0 min.

2.2.3 质谱分析：从图1和质谱数据分析可知，化合物1分子式为C10H16N2，分子量为164，保留时间为5.60 min；化合物2分子式为C10H16，分子量为136，保留时间为6.49 min；化合物3分子式为C10H16，分子量

为136，保留时间为7.00 min；化合物4分子式为C10H16，分子量为136，保留时间为9.18 min；化合物5分子式为C10H14，分子量为134，保留时间为9.55 min；化合物6分子式为C10H18O，分子量为154，保留时间为9.91 min；化合物7分子式为C10H16，分子量为136，保留时间为10.87 min；化合物8分子式为C11H18，分子量为150，保留时间为13.44 min；化合物9分子式为C10H18O，分子量为154，保留时间为14.22 min；化合物10分子式为C10H16O，分子量为152，保留时间为15.84 min；化合物11分子式为C10H16O，分子量为152，保留时间为16.23 min；化合物12分子式为C10H18O，分子量为154，保留时间为16.71 min；化合物13分子式为C10H18O，分子量为154，保留时间为17.0 min；化合物14分子式为C10H18O，分子量为154，保留时间为17.66 min；化合物15分子式为C10H16，分子量为136，保留时间为18.19 min；化合物16分子式为C12H18O2，分子量为194，保留时间为20.19 min；化合物17分子式为C12H20O2，分子量为196，保留时间为20.89 min；化合物18分子式为C15H24，分子量为204，保留时间为23.95 min；化合物19分子式为C15H24，分子量为204，保留时间为25.91 min；化合物20分子式为C15H24，分子量为204，保留时间为29.09 min；化合物21分子式为C15H24O2，分子量为236，保留时间为34.57 min；化合物22分子式为C15H24O，分子量为220，保留时间为34.73 min；化合物23分子式为C15H26O，分子量为222，保留时间为36.26 min；化合物24分子式为C15H16，分子量为184，保留时间为42.81 min.

2.2.4 化合物鉴定：根据化合物1～24的保留时间和分子量，并结合气质联用技术数据库，确定24个化合物的结构式，见图2.

3 讨论

3.1通过对蒙古蒿挥发油的气质联用技术分析，鉴定了其24个化合物的结构式，其中单萜有15个、倍半萜有7个、生物碱1个和芳香类化合物1个.这些化合物可能是蒙古蒿挥发油的主要生物活性成分，为该药后期研究提供了有利依据.

3.2鉴定化合物中化合物2、化合物3、化合物4、化合物7和化合物15为互为同分结构体；化合物6、化合物9、化合物12、化合物13和化合物14为互为同分结构体；化合物10和化合物11为互为同分结构体；化合物16和化合物17为互为同分结构体；化合物18、化合物19和化合物20为互为同分结构体；化合物21和化合物22为互为同分结构体.

3.3根据化合物1～24的保留时间、分子量和结构特点分析，得出下列规律：（1）同分结构体的保留时间一般随着环的大小及分子内双键数目发生变化.环越大保留时间越长，双键数目越多保留时间越长（.2）分子量不同化合物的保留时间一般随着分子量的大小及分子内双键数目发生变化.化合物分子量越大，其保留时间越长，分子内双键数目越多保留时间变化越大.