气相色谱法测定氧联吩噁吡醚胂化反应回收盐酸中的二苯醚

何政兵

(云锡研究设计院，云南 个旧 661000)

二苯醚与氯化砷反应合成氧联吩噁吡醚产生的副产物之一是盐酸，它是减压馏出的氯化氢气体，通过水吸收塔吸收而得到的。回收盐酸已经成熟利用于苄基胂酸合成酸化析盐工艺，但在减压精馏过程中，由于共沸形成的二苯醚馏出会造成盐酸污染，因此必须控制馏出液中的二苯醚。[1-2]

二苯醚通常采用气相色谱[3-7]分析，少有报道液相色谱C18分离测定[8]。本文采用三氯甲烷为萃取剂，HP-5弹性石英毛细管柱分离，氢火焰FID为检测器，氦气为载气(或氮气)，流速为0.45 mL/min测定氧联吩噁吡醚胂化反应回收盐酸中残余的二苯醚，以标准曲线法进行定量取得良好的结果。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

PE Auto SystemXL气相色谱仪-氢火焰离子化检测器(FID)，HP-5毛细管柱(30 m×0.53 mm×1.5 μm)，电子天平，0.45 μm过滤器，微量取样器，各种气体：高纯氦气、高纯氢气、干燥空气。

二苯醚标准液(国家标准物质中心)，无水硫酸钠，三氯甲烷(GR)，纯水(电导18.25Ω)。

1.2 气相色谱条件

温度：柱温180 ℃ ；汽化室250 ℃ ；检测器温度300 ℃；载气 (高纯氦气)：0.4 MPa；尾吹气：20 mL/min；氢气: 0.3 MPa；空气: 0.4 MPa；衰减：-2，检测时间：10 min

1.3 标准曲线与方法检出限

用二苯醚标准液配制质量浓度分别为20.0、50.0、80.0、120 μg/mL的溶液，按色谱条件测定，根据质量浓度与色谱峰面积绘制标准曲线(图1)。曲线方程为y=9.562 3x+3.880 1，相关系数r=0.999 7,以3(S/N)信噪比计算方法检出限为0.25 μg/mL，以10(S/N)倍信噪比为检测线2.5 μg/mL。

图1 二苯醚标准曲线图

1.4 试样处理

取适量试样，加入试样倍量纯水，加入适量三氯甲烷，分两次加入萃取，充分震荡，弃水相，两次有机相合并，用超纯水洗涤数次，有机相定容，加入无水硫酸钠，取1 μL进行色谱分析。试样峰如图2。

图2 二苯醚峰5.23min

2 结果与讨论

2.1 萃取剂用量影响

三氯甲烷微溶于水中，且易挥发，在水溶液中易损失而影响萃取效率。平行各两杯相等量的二苯醚标准溶液各分别加入6、8、10、12、16 mL三氯甲烷，分两次萃取。试验表明，采用6、8 mL三氯甲烷进行两次萃取，结果偏低，收率91%以下，采用10 mL萃取剂进行两次萃取，回收率达95%以上。因此本实验选择采用10 mL萃取剂进行两次萃取。

2.2 洗涤次数的选择

综合考虑盐酸体系为盐酸水溶液，在萃取后，盐酸残余，在高温下对色谱柱及设备存在腐损，试验选择萃取后用水以0.5∶2(体积比)2次震荡洗涤30 s后进行测定。

2.3 精密度试验

为考察方法精密度，选取3个试样，按试样处理方法及色谱条件进行精密度试验，结果见表1。表1表明，方法精密度试验相对标准偏差RSD在1.67%～2.91%之间，方法精密度良好。

表1 精密度试验

2.4 准确度试验

为考察方法准确度，选取4个试样，分别加入20、50、70 μg二苯醚标准，按试样处理方法及色谱条件进行准确度试验，结果见表2。结果表明，试样加标回收试验加标回收率在95.0%～107.8%之间，方法准确度良好。

表2 准确度试验

3 结语

通过试验研究，建立以三氯甲烷为萃取剂，萃取分离后，气相色谱法测定氧联吩噁吡醚胂化反应回收盐酸中残余的二苯醚的方法，确定了萃取剂用量和洗涤条件，优化了色谱条件，采用HP-5毛细管分离，氢火焰FID检测，标准曲线法测定。方法的标准偏差在1.67%～2.91%之间，加标回收率在95.0%～107.8%之间，满足合成氧联吩噁吡醚减压精馏回收盐酸工艺中残余二苯醚含量的检测要求。