纺织品中限用物质最新要求解读

刘 宇，赵海浪，谭玉静，张文良，杨沁睿

（上海市质量监督检验技术研究院，上海200040）

0 引言

2020年新冠肺炎疫情席卷全球，我国的纺织产业链、供应链经受住了严峻考验[1]，体现出极强的韧性。为了保证我国纺织品贸易在国际市场上的持续竞争力，我国企业应实时关注国际市场上纺织品中限用化学品的最新动态，积极采取相应的措施，避免不必要的贸易纠纷。

目前，国际上对限用纺织化学品有明确要求的相关标准和法规主要有OEKO-TEX®Standard 100、欧盟REACH法规中两个限制物质清单即SVHC清单和限制物质清单（附件XVII）、美国服饰和鞋类协会的限制物质清单（RSL）等。

本文对限用纺织化学品新要求的解读主要集中于2021年OEKO-TEX®Standard 100限用物质和限量值的新规定、欧盟REACH法规中两个清单中的新变化、欧盟废弃物框架指令（WFD）的SCIP通报要求、ZDHC生产限用物质清单V2.0等4个方面。希望通过借助于对新标准的解读，为纺织品生产、研究等相关领域人员掌握最新的标准要求提供支撑，并为企业的生产提供相应的指导。

1 2021版OEKO-TEX® Standard 100更新变化

根据市场的发展和法规的变化，国际生态纺织品研究和检验协会每年对OEKO-TEX®Standard 100中关于有害物质的检测的限量和标准进行了修订，且新规定将在3个月的过渡期后，于2021年4月1日起生效。目前，被Standard 100列出的受控物质涵盖了对人体健康有害或有潜在危害的化学品，如致癌和致敏染料、禁用偶氮染料、甲醛、可萃取重金属、含氯酚、甲苯、有机锡化合物和杀虫剂残留等。此外，标准对纺织品的色牢度、pH值等方面也作了严格的限制。与2020版标准相比，2021版Standard 100主要进行了4个方面的变化和更新。

1.1 新增全氟辛酸（PFOA）以及盐类和PFOA相关物质

全氟辛酸（PFOA）及其衍生物具有高表面活性、优良的化学稳定性和热稳定性，在纺织品拒水、拒油整理市场上占据主导地位，也可用于纺织品和地毯的防污涂层中。然而，全氟辛酸（PFOA）及其衍生物具有持久性、生物蓄积性和毒性，对环境和人类健康造成严重危害。早在2017年欧盟发布的（EU）2017/1000新增REACH法规附件XVII第68项，已经正式将全氟辛酸（PFOA）以及盐类物质、PFOA相关物质等纳入REACH法规限制清单。有研究数据表明，纺织品可能是人类接触全氟辛烷磺酸的重要直接和间接来源[2]。

根据近期的欧盟风险评估，新版OEKO-TEX®Standard 100将“全氟辛酸（PFOA）”扩展为“全氟辛酸（PFOA）以及盐类”，将所有产品级别的限量值由1.0μg/m2变更为0.025 mg/kg。同时，将2020年处于“受监测”阶段的“其他PFOA相关物质”列入新版附录4和附录6中，规定所有产品级别的限量值均为1.0 mg/kg。

鉴于对全氟和多氟烷基物质的持续监管和不断关注，推动了纺织品市场寻找可持续的替代化学品的开发，这些化学品可提供与高性能纺织品中的全氟和多氟烷基物质相似的拒水性。例如，LA⁃CRUZ Amado成功地合成了一系列无氟、低表面能的聚甲基丙烯酸甲酯[3]。Schellenberger的研究也证明无氟助剂可以为纺织品提供优良的防水功能，可作为防水整理助剂逐步替代全氟和多氟烷基物质[4]。

1.2 双酚A限量值降低

双酚A（BPA）是一种重要的内分泌干扰物，有一定的胚胎毒性和致畸性，有致癌风险。在纺织生产领域，双酚A主要作为阻燃剂、抗氧剂和热敏变色印花涂层中的显色剂等化学助剂来使用。研究表明，含双酚A的纺织品在洗涤过程中会交叉污染其他衣物[5]，与其他接触途径相比，日常服装中其对皮肤健康的危害风险的增加不容忽视。

新版OEKO-TEX®Standard 100对双酚A限量的要求比以往更为严格，附录4和附录6针对全类产品的限量值由原来的1 000 mg/kg和250 mg/kg，均变更为100 mg/kg。

1.3 附录4和附录6中脚注变更

附录4和附录6第1部分中脚注1新增了有关pH值的信息，即含有碳酸氢钙/碳酸盐或滑石粉成分（例如聚烯烃薄膜），但不与皮肤直接接触的薄膜材料，其pH值要求为4.0～10.0。

纺织和辅料制品上的重金属主要来源于着色剂、热稳定剂等，标准第一部分中新增了脚注3“对于用玻璃制成的辅料：0.1%。以限制II～IV级产品中由玻璃制成的辅料中总镉、总铅及可萃取铅的含量。”也就意味着由玻璃制成的辅料中的总镉、总铅和可萃取铅的质量分数不超过0.1%。

1.4 再生材料的认证

除新增了限制物质、“受监控”物质以及其更严格的限量值之外，OEKO-TEX®还将再生材料纳入Standard 100认证体系中。为了区分普通材料与再生材料，审核通过后会将由再生材料生产的产品单独开具相关证书。

新标准规定，产品中再生材料最低的质量分数需达到主要织物成分的20%，才可被认定为含再生材料的产品。和普通产品相比，再生材料根据材料来源采用不同的测试程序。比如，由于每个产品批次的再生材料来源不一致，导致带来有害物质的风险含有不可控因素，因而要求测试的频率会提高。下列材料制成的回收产品可根据OEKO-TEX®Standard 100接受认证：源于动物材料；纤维素材料；合成的纤维、材料和塑料材料。此外，针对再生产品采用的商品标签可用于告知消费者有关再生材料的信息。

2 欧盟相关法规变化

2.1 欧盟REACH法规高度关注物质及限制物质清单新变化

REACH法规对进入欧洲经济区国家的所有物质、配制品、物品提出了注册、授权、通报、限制、信息传递等要求，以监管范围内的纺织产品、助剂、染料等。有关行业和企业需高度关注法规中SVHC清单和附件XVII限制物质清单的更新，两者的区别详见表1。

2.1.1 高度关注物质清单的新变化

REACH法规将产品分为物质、配制品、物品等3类。生产SVHC的企业及制造含SVHC的产品的企业有不同的责任义务，详见表2。

高度关注物质（SVHC）为欧盟化学品管理署（ECHA）公布的具有环境或健康危害性的物质，其生产、进口和使用受到严格控制，REACH法规中SVHC清单一般一年更新2次。目前，SVHC清单物质正式公布24批，总数达到211项。在列入SVHC清单的物质中，因致癌、致突变或生殖毒性（CMR）属性被列入清单的共计168项，还有39项物质因具有持久性、生物累积性和毒性（PBT）与高持久性、高生物累积性（vPvB）被纳入清单，具有内分泌干扰属性（EDC）的SVHC物质有17项[6]。

在3批新增的SVHC物质（见表3）中，与纺织有关的化学物质有7项，其中全氟丁烷磺酸（PFBS）及其盐类是一种短链全氟替代品，用其制成的短链全氟织物整理剂也被广泛应用于纺织品[7]。早在2017年，PFBS就被Standard 100列为严格限制的全氟及多氟化合物，2021版标准对其的限量值为0.025 mg/kg。另外，新增邻苯二甲酸二异己酯早已被Standard 100列入邻苯二甲酸酯类的物质限制。

表1 SVHC清单和附件XVII限制物质清单的区别

表2 相关企业对3类产品的不同责任义务

表3 SVHC清单中新增的10项物质

2.1.2 限制物质清单的新变化

欧盟REACH法规附件XVII限制物质清单已进行了34次修订，现有限制物质有69项，部分项号下的物质在修订过程中被从限制清单中删除，但项目号未删除。

2020年8月3日新增第74项关于二异氰酸酯的限制。二异氰酸酯广泛用于纺织品助剂的合成[8-9]，且常作为聚氨酯制备的原料。由于二异氰酸酯的易挥发性，其易对皮肤、呼吸道、肺和眼睛等造成刺激，长时间暴露在含二异氰酸酯的环境中容易导致哮喘[10]。2023年8月24日后，二异氰酸酯若作为物质、物质组分或工业和专业用途的混合物组分使用，其单独或组合的质量分数需低于0.1%，或相关人员在使用该物质或混合物之前已成功完成其安全使用培训。

2020年11月1日新增的第72条要求开始实施。2018年10月12日，欧盟委员会发布法（EU）2018/1513，对服装及相关配饰、直接接触皮肤的纺织品和鞋类产品中含有CMR1A类和1B类的限制物质清单进行规定，主要包括了多环芳烃（PAHs）、镉及其化合物、六价铬化合物、铅及其化合物和邻苯二甲酸类等物质。上述这些限制物质被添加到附录XVII的第72条和附录12中。该条例于2020年11月1日起实施。

2020年12月15日新增第75项纹身墨水和永久性化妆品中致癌、致畸、有生殖毒性等有害物质的限制。2020年12月16日删除第22项五氯苯酚及其盐类、酯类，第67项十溴联苯醚和第68项全氟辛酸及其盐类和相关物质的限制。

由于五氯苯酚及其盐类和酯类（第22项）、十溴联苯醚（第67项）、全氟辛酸（PFOA）及其盐类和相关物质（第68项），已被列入持久性有机污染物法规，故删除了REACH法规附件XVII中的这3条限制。

2.2 欧盟废弃物框架指令（WFD）的SCIP通报要求

欧盟为保证产品中含有的有害化学物质在整个产品生命周期中都是公开的，修订的欧盟“废弃物框架指令”[Waste Framework Directive（WFD）2008/98/EC]中规定：从2021年1月5日起，如果在欧盟境内流通的产品中所含高度关注物质的质量分数超过0.1%，经销商等具有通报义务者需要向ECHA提交SCIP通报。

欧盟废弃物框架指令（WFD）所要求的SCIP通报义务，是对现行SVHC通报的补充。两种义务的相关标准、涉及的行为人和须提供的信息不同，详见表4。SCIP通报责任主体包括欧盟生产商、进口商、欧盟产品装配商和分销商。其中，直接面向消费者的零售商无须履行此通报义务。而非欧盟供货商不允许提交SCIP通报，但要向欧盟的进口商提供SCIP通报需要的信息，协助进口商履行义务。所提供的信息包括物品信息中强制要求物品名称，主要物品识别码及其类型，物品类别（CN/TARIC编码）。

表4 SCIP通报和SVHC通报的区别

不同于SVHC通报，SCIP通报没有吨位量的限制，只要物品中所含SVHC的质量分数超过0.1%，相关具有通报义务者就需要向ECHA通报。简而言之，SVHC通报和SCIP通报是分别在REACH法规和WFD指令的规定下，对相关责任方提出的两个独立要求，两者不可相互取代。SCIP通报的提出及SCIP数据库的建立旨在确保在物品的整个生命周期，包括废弃物阶段，其含有的SVHC信息都得以进行有效传递，有助于废弃物处理，为回收提供更多的信息，避免有害物质被循环利用，促使消费者选择更加环保安全的产品，鼓励生产者减少有害物质的产生。

3 ZDHC生产限用物质清单V2.0更新变化

为了实现服装和鞋类供应链及原材料加工期间生产限用物质的零排放，在ZDHC生产限用物质清单（ZDHC MRSL）中，明确指定商用化学助剂中的限用物质的限量值，以帮助品牌商及供应商进行化学品管控，以改善供应链溯源性。目前，全球已有24个签约品牌加入ZDHC有害物质零排放计划。2020年12月16日，ZDHC MRSL V2.0进行了以下调整：氯化苄的化学制剂限量从5 mg/kg更改为50 mg/kg，并且在可接受的测试方法列表中增加了“GC-MS检测（如果检测到阳性，采用LC-MS确认）”的检测方法，以提高数据质量并保持一致。氯甲苯类物质可用作涤纶或羊毛/涤纶染色工艺中的载体，也可用作溶剂。该类别下的三氯甲苯和四氯甲苯异构体的限值已从5 mg/kg更改为10 mg/kg。

由于在某些靛蓝染料制剂中可能会遇到大量的游离苯胺。ZDHC MRSL的第3版计划将对靛蓝染料制剂中游离苯胺的最大允许量进行限制。根据最佳可行技术，MRSL委员会提议靛蓝染料的限值为2 000 mg/kg。

4 结论

（1）在全球绿色生产的大环境要求下，OEKOTEX、欧盟REACH法规、SCIP、ZDHC等相关机构均对纺织品中的有害物质及其限量值及时进行关注和规定。

（2）全球相关机构在积极引导纺织品生产过程和成品中的“去毒”行动。在生态纺织品理念已经盛行国际的今天，纺织品生产商、供应商、政府监督部门和各检测机构有必要时刻关注国际生态纺织品新规定，从而更好地应对国际贸易中的规则变化。