腐霉利在韭菜中残留现状分析及风险评估

摘要 [目的]评估生产基地韭菜中农药腐霉利的残留情况及居民膳食暴露风险。[方法]采用QuEChERS法提取、气相色谱法分析技术，测定2019年韭菜中腐霉利的残留量;采用食品安全指数法进行风险评估;根据食品中农药最大残留限量判断腐霉利残留量是否超标。[结果]172个韭菜样品中有53个样品腐霉利残留量有检出且超标，检出率和超标率均为30.81%，残留最大值14.70 mg/kg，平均值为3.70 mg/kg。腐霉利在韭菜上的食品安全指数（IFS）为0.000 247～0.019 255，平均值为0.002 850，均远小于1，对人体健康无影响。[结论]该研究为指导腐霉利的科学应用提供依据。

关键词 韭菜;农药残留;气相色谱法;食品安全指数;风险评估

中图分类号 TS207.5.+3文献标识码 A

文章编号 0517-6611（2021）07-0188-03

Abstract [Objective]To assess the residue status of the pesticide pythromycin in leek in production bases and the risk of dietary exposure of residents. [Method]QuEChERS extraction and gas chromatography analysis techniques were used to determine the residual content of procymidone in leek in 2019.The food safety index method was used for risk assessment;the maximum residue limit of pesticides in food was used to judge whether the procymidone residue exceeds the standard.[Result]Among the 172 leek samples， 53 samples of procymidone residues were detected， the maximum residual value was 14.70 mg/kg， the average value was 3.70 mg/kg， and the detection rate and excess rate were 3081%. The safety index （IFS） of procymidone in leek was 0.000 247-0.019 255， and the average value of the safety index was 0.002 850， which was far less than 1 and had no effect on human health.[Conclusion]This research provides a basis for guiding the scientific application of procymidone.

Key words Leek;Pesticide residues;Gas chromatography;Food safety index;Risk assessment

作者简介 黄晓春（1965—），男，河北卢龙人，研究员，硕士，从事农产品质量检验检测工作。

腐霉利（ procymidone）是具有保护和治疗的双重作用的内吸性、低毒杀菌剂，化学成分为N-（3，5-二氯苯基）-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二羰基亚胺。腐霉利主要是抑制菌體内甘油三酯的合成，对葡萄孢属和核盘菌属真菌有特效，可防治蔬菜、果树等植物的灰霉病、菌核病[1]、黑星病等病害。而韭菜主要病害较多，有灰霉病、疫病、菌核病、软腐病等病害[2]，因此，腐霉利广泛应用于韭菜病害的防治。但是，从各地主管部门发布的食品安全报告来看，腐霉利在韭菜中残留超标是农产品质量安全的主要问题。为此，笔者采用QuEChERS法提取、气相色谱法分析，对腐霉利在韭菜中残留量进行年度跟踪定量检测，并运用农产品中农药残留最大限量（MRL）评判其超标情况，运用食品安全指数（IFS）确定其风险程度，为评估蔬菜生产基地上的韭菜质量安全状况、指导农户在韭菜病虫害防治过程中科学使用农药及相关部门对农产品质量监管提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 样品采集

按照NY/T 789—2004《农药残留样本的采样方法》[3]采样，采样对象为唐山市蔬菜生产基地生产的韭菜，共计172份。每份样品质量为3 kg左右，采用搅拌机打碎混匀后，置于玻璃瓶中-18 ℃冷冻保存。

1.2 试验仪器与设备

气相色谱质谱联用仪（GC-2010plus，日本岛津公司）;HR7628搅拌机（飞利浦公司）;T-200电子天平（常熟双杰仪器制造厂）;PDB超纯水器（上海和泰仪器有限公司）;T25均质器（IKA公司）;TTL-DC Ⅱ 型氮吹仪（北京同泰联科技发展有限公司）;SZ13022-NY 0.2 μm有机滤膜（天津市领航实验设备股份有限公司）。

1.3 试剂 氯化钠（分析纯，国药集团）;乙腈、正己烷（色谱纯，美国Fisher公司）;试验用水（一级水，实验室自制）。

1.4 试验方法

1.4.1 提取。参照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定 第2部分  方法二》，准确称取25.0 g试样（精确至0.1 g），加入50.0 mL乙腈，放入高速匀浆机内，匀浆提取2 min后用滤纸过滤。滤液收集到装有6.0 g氯化钠的100 mL具塞量筒中，剧烈振荡1 min，在室温下静置30 min，使乙腈与水相分层。

1.4.2 净化。

从乙腈层中吸取10.0 mL溶液放入15 mL离心管中，在80 ℃的氮吹仪上缓慢吹至近干，用正己烷定容至2.0 mL，过柱，再氮吹到小于5.0 mL，用正己烷定容至5.0 mL，混匀后定容至5.0 mL，混匀后倒入样品瓶中待测。

1.5 风险评估

1.5.1 评价标准。我国农产品农药残留限量标准规定腐霉利韭菜中最大残留限量规定是 2 mg/kg[4]。

1.5.2 食品安全指数（IFS） 。

食品安全指数（index of food safety，IFS）结合了农药残留检测结果和膳食暴露评估，进而计算韭菜中农药腐霉利对消费者的健康危害程度。该研究结合人体对韭菜的实际摄入量与农药的安全摄入量，使用安全指数法来评价农药腐霉利对消费者健康的影响[5-6]。计算公式如下：

式（1）中， EDI为农药腐霉利的实际摄入量估算值（mg）;f为安全摄入量的校正因子;SI为农药腐霉利的安全摄入量，其值取每日允许摄入量（ADI，mg/kg）;mb为人均质量（kg）。农药腐霉利实际摄入量估算值EDI的计算公式为：

EDI=R×F×E×P （2）

式（2）中，R为韭菜中农药腐霉利的残留量检出值（mg/kg）;F为韭菜的估计摄入量（kg）;E为韭菜可食用部分因子;P为韭菜加工处理因子。

IFS表示蔬菜中农药对消费者是否存在危害及危害程度：若IFS<<1，表示农药对食品安全没有影响;若IFS<1，表示风险可接受;若IFS>1，表示农药存在风险并超过了可接受程度。

2 结果与分析

2.1 腐霉利残留量的检测结果 从腐霉利在韭菜中残留量的检测结果（表1）可以看出，172批韭菜样品中有53份样品中有腐霉利检出，检出率为30.81%。检出样品中，腐霉利残留量检出值为0.66～14.70 mg/kg，平均值为3.70 mg/kg，且全部大于《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2019）规定的标准（2 mg/kg），为超标样品，超标率30.81%。从表1还可以看出，这些检出和超标的样品全部是在2019年1月和12月抽检的样品，其他月份的韭菜样品中没有腐霉利检出。

2.2 腐霉利残留量检出和超标的原因分析

灰霉病是韭菜的一种主要病害，目前对灰霉病主要以化学防治为主，而腐霉利是防治韭菜灰霉病的主要农药。一方面灰霉病菌寄主广、繁殖力强、菌量大、适合度高、产生的抗药性可持续遗传，另一方面，腐霉利在20世纪80年代就开始使用，使用范围广、时间长，容易产生抗药性[7]。腐霉利对灰霉病的抗性频率为82.28%，低抗频率为64.56%[8]。灰霉病菌对腐霉利也产生了高抗菌株，高抗频率均在10%以上，其中有的地区高抗频率达40%以上[9-11]。不同蔬菜间的抗药性无显著差异，各种蔬菜的发病程度与抗药性无显著相关[7]。研究结果表明，灰霉病菌已经对腐霉利产生了抗药性，并产生了抗性菌株。为了保证防治效果，种植户必然要加大腐霉利的使用次数和每次的使用量，这是腐霉利在韭菜中检出率和超标率高的重要原因。腐霉利在土壤中半衰期为14.2 d，消解率达到90%以上需要42 d[12]，也是在韭菜中积累的原因之一。

韭菜灰霉病是冬春季保护地韭菜的常发病和主要病害，该病一旦发生，将严重影响韭菜的产量和品质，轻病田可减产10%～30%，重病田可达60%以上甚至完全丧失食用价值，可导致毁棚绝产[13-14]。因此，腐霉利在冬春季韭菜上的应用就相当普遍。从时间上看，2019年1月和12月分别是2019年春节和2020年春节的前1个月，而春节是韭菜消费量最大的时期。为了保证春节期间韭菜的产量和外观品质，提高經济效益，就加大了腐霉利的使用量，导致春节前1个月抽检的韭菜样品中腐霉利残留量的检出率和超标率显著高于其他月份。为了尽早让韭菜上市，种植户没有严格执行采收间隔期也是韭菜中腐霉利超标比较多的一个原因。

2.3 检测结果风险评估

将全人群按年龄段分3组，未成年人群年龄为0～17岁，成年人群年龄为18～59岁，老年人群年龄为60岁以上。未成年人群、成年人群、老年人群的韭菜日均消费量分别为（4.65±34.61）、（4.93±26.16）和（2.36±12.20）g，全人群每日韭菜平均消费量为（4.45±26.63）g;各个人群平均体重分别为35.5、64.1、63.0和57.7 kg[15]。腐霉利的日允许摄入量（ADI）为0.1 mg/kg[16]。在该试验中，设f=1、P=1、 E=1，R取农药在此次试验中的检出值。根据公式（2）计算腐霉利实际摄入量估算值，再根据公式（1）计算食品安全指数（IFS），得检出样品对各个年龄段人群的食品安全指数，见表2。

从表2可以看出，对未成年人群来说，食品安全指数（IFS）为0.000 865～0.019 255 ，平均值为0.004 840;对成年人群来说，IFS为0.000 508～0.011 306，平均值为0.002 842;对老年人群来说，IFS为0.000 247～0.005 507，平均值为0001 384;对全人群来说，IFS为0.000 509～0.011 337，平均值为0.002 850;IFS<<1，表示农药对食品安全没有影响。腐霉利是低毒农药，原药对大雄鼠急性经口LD50>7 700 mg/kg，大鼠急性经皮LD50>2 500 mg/kg，在试验条件下无致癌、致畸、致突变作用。含1 000 mg/kg剂量的饲料喂养大鼠12个月，体重无减少，临床血液化学参数无异常，尿分析无异常，眼科检查无病变[2]。因此，在认识农药残留问题上，不应仅仅依赖农药超标率这一项指标，应综合农药的毒性、残留水平、食品摄入量、时间长度以及食品加工处理因子等多方面的因素，采用食品安全指数法，对该种农药残留对人体健康的危害程度给予科学、全面的评价。

3 結论与讨论

腐霉利在韭菜中残留量检出率和超标率较高，呈现出春节前残留量高、其他时期农药残留量低或未检出的特点。172个韭菜样品中有53个样品腐霉利残留量有检出且超标，检出率和超标率均为30.81%，残留最大值14.70 mg/kg，平均值为3.70 mg/kg。评估结果表明，腐霉利在韭菜上的食品安全指数（IFS）为0.000 247～0.019 255，平均值为0.002 850，各个人群通过韭菜摄入腐霉利的膳食暴露评估值处于较低水平，对食品安全没有影响或处于可接受范围，引起健康风险的可能性不大。建议持续对韭菜中腐霉利残留进行定量检测，同时开展韭菜中其他农药残留的检测和膳食风险评估。根据食品中农药最大残留限量以及食品风险评估结果，及时调整韭菜病害的综合防治措施，科学指导农药使用，提高病害防治效果，降低农药残留量，保证食用安全。

参考文献

[1] 陈勇兵，胡丽秋，许美良.20%腐霉利悬浮剂防治黄瓜菌核病的田间药效试验[J].安徽农业科学，2007，35（25）：7881，7920.

[2] 朱桂梅，潘以楼，沈迎春.新编农药应用表解手册[S].南京：凤凰出版传媒集团，江苏科学技术出版社，2011：109.

[3] 何艺兵，刘丰茂，潘灿平，等.农药残留分析样本的采样方法：NY/T 789—2004[S].北京：中国农业出版社，2006.

[4] 中华人民共和国国家卫生健康委员会，中华人民共和国农业农村部，国家市场监督管理总局.食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量：GB 2763—2019[S].北京：中国农业出版社，2019：112.

[5] 朱大明，张文灿，江波，等.庐江市场葡萄中农药残留现状调查与风险评价[J].安徽农学通报，2019，25（13）：134-136.

[6] 兰珊珊，林涛，林昕，等.食品安全指数法评估西南地区食用菌中农药残留风险[J].江苏农业学报，2014，30（1）：199-204.

[7] 陈仁，陈群航，杜宜新，等.福州地区灰霉病菌对腐霉利和嘧霉胺抗药性测定[J].福建农业学报，2015，30（2）：180-183.

[8] 徐大同. 山东地区灰霉病菌对常用杀菌剂的抗性检测及对氟菌唑和氟啶胺的敏感性[D].泰安：山东农业大学，2015.

[9] 谌江华，姚红燕，王丽丽，等.宁波市设施蔬菜灰霉病菌对2种杀菌剂的抗性检测[J].长江蔬菜，2016（4）：82-84.

[10] 刘超. 果蔬灰霉病的抗药性检测及其生防菌的分离[D].曲阜：曲阜师范大学，2014.

[11] 张传清，张雅，魏方林，等.设施蔬菜灰霉病菌对不同类型杀菌剂的抗性检测[J].农药学学报，2006，8（3）：245-249.

[12] 胡瑞兰，龚道新，李佳，等.腐霉利在番茄及其土壤中的残留动态研究[J].农药研究与应用，2010，14（1）：21-24.

[13] 陈茂春.冬春严防棚室韭菜灰霉病[N].农资导报，2017-02-10（W04）.

[14] 王玉萍.春季韭菜灰霉病重发原因及防治措施[J].西北园艺（蔬菜），2015（3）：32-33.

[15] 张旭晟，高阳光，彭少杰.韭菜中农药腐霉利残留的膳食暴露风险评估[J].食品安全质量检测学报，2019，10（10）：3114-3119.

[16] 中华人民共和国农业部.中华人民共和国农业行业标准 农药每日允许摄入量：NY/T 2874—2015[S].北京：中国农业出版社，2016.