胥鑫萌 王文权 孙洁怡 刘 伟 童天娇 刘军海
(陕西理工大学化学与环境科学学院,陕西汉中,723000)
原花青素(procyanidins)又称缩合单宁、缩合鞣质,也叫前花青素,是一种在热酸处理下能产生花青素的多酚化合物,其分布广泛,种类丰富,主要存在于绿茶、黑枸杞、葡萄籽、银杏叶、日本罗汉柏、法国海岸松树皮等天然植物中。原花青素和花青素在本质上是两种不同的物质,原花青素属于多酚类化合物,而花青素属于黄酮类化合物。
原花青素是天然抗氧化剂,具有多种生物活性,其超强的清除自由基、抑制脂质过氧化反应的能力是其在化妆品中得到广泛应用的前提条件。原花青素应用于化妆品具有多种功效,可起到防老抗衰、增白防晒、抗皱保湿等作用,已成为相关化妆品领域的研发重点。
文章主要讨论了近年来原花青素在化妆品中的应用进展,重点讨论了其目前研究的热点,旨在为原花青素在化妆品方面的应用提供参考和借鉴。
皮肤偏黑或者形成暗斑主要受黑色素大量形成后累积、皮肤氧化、角质细胞沉积、肌肤微循环差及体内毒素淤积等因素影响[1]。因此,要想彻底实现皮肤白皙,就必须从源头上降低黑色素的合成能力,加快黑色素的脱落,烟酰胺、VC、VE、超氧化物歧化酶(SOD)以及一些植物提取物都具有很好的美白效果。研究发现[2],原花青素对抑制酪氨酸酶活性、抑制黑色素生成具有很好的效果。且原花青素属于植物提取物,天然健康、绿色无刺激,在黑果枸杞、葡萄籽、可可豆、花生、山楂等中均具有丰富的含量,可与VC、VE等成分相互复配,起到协同作用,进一步发挥美白功效。
原花青素和其他植物提取物复配对美白具有双重作用。刘历江[3]研究发现,添加低聚原花青素以及各类植物提取物,发挥协同作用,可有效改善皮肤暗沉。陈燕兰[4]对原花青素在美白方面的应用,提出了一种美白祛斑护肤品制备的方法,表明添加原花青素等物质,具有优异的美白和祛斑效果。罗永明等[5]用莲原花青素等天然成分复配成的组合物,具有多路径抑制黑色素形成的能力,对美白具有显著效果。
低聚原花青素在国外美白化妆品中具有重要的地位,英国开发出含低聚原花青素的Pycnogenol产品、美国的Pycnog2enolTM 产品、日本樱の浅草原花青素多肽修复面霜、芬兰的Lumene Sisu系列的产品均在美白祛斑方面有很好的口碑。目前,市售的慧立康、雅梵哲、御泥坊品牌有与原花青素有关的素颜霜、精华水等。
皱纹的出现,即是皮肤老化、被氧化的表现。皮肤的老化分为内源性老化和外源性老化,内源性老化和外源性老化都会引起皮肤皱纹过早产生。从外表来看,皮肤老化会出现弹性下降、松弛、细小皱纹等;从生理功能看,皮肤衰老主要是胶原蛋白流失、弹力纤维减少,皮下组织变薄、萎缩。原花青素是目前自然界最有效的抗氧化物质之一,可通过清除自由基起到抗氧化作用,进一步防止皮肤皱纹的产生。
原花青素与胶原通过氢键、离子键、共价键等发生反应, 从而增强胶原活性。吴亚博等[6]研究发现,原花青素交联能阻止胶原酶松解胶原蛋白三螺旋结构, 从而提高胶原的抗酶解性能和力学性能的稳定性。沈华忠[7]用原花青素等多种天然提取物研发了一种抗皱化妆品,在提高皮肤组织的保水性能和抗皱性能的同时,也保证了天然产品对皮肤的无刺激。马嘉艺[8]研究发现,原花青素具有抗衰老作用,对小鼠皮肤表皮角质层及真皮层胶原纤维具有修复作用。
皮肤属于结缔组织,其中所含有的胶原蛋白和弹性蛋白对皮肤的整个结构起重要作用。原花青素的抗氧化、清除自由基的能力远远高于VE和VC,对多种因素造成的皮肤过早老化具有独特的作用,可抑制胶原酶和弹性蛋白酶对结缔组织的交联作用,因而有利于提高皮肤免疫力,保持皮肤的弹性,发挥抗衰抗皱的功效。抗皱功效是目前原花青素应用于化妆品的重点之一,但对产品的纯度有较高的要求,以保证化妆品的质量,因此原花青素的高效提取工艺和纯化,将是今后的研究热点。
随着生活水平的不断提高,消费者对防晒护理方面的意识普遍提高,防晒产品在市场上的需求越来越大,已成为现代人护肤的必备品。健康、天然和绿色的防晒品需求愈加强烈,特别是年轻人购买防晒产品时还会特别关注其添加成分和配方。因此,选用绿色的植物提取物为防晒添加剂,不仅可以避免化学合成物对人体的潜在危害,还可进一步提高天然产物的利用率。原花青素属于天然的植物提取物,安全无害,对紫外线具有较强的吸收性,在防晒市场具有广阔的发展空间。
原花青素因其具有防紫外辐射的生物活性,受到越来越多科研人员的重视。焦天慧等[9]对比了红树莓籽中原花青素与防晒化妆品的SPF,发现原花青素SPF显著高于市售化妆品标示SPF。铁健等[10]发明了一种原花青素白炭黑防晒剂,与目前市场上有关化学合成的防晒霜相比,其对紫外线具有较强的吸收能力和反射能力。张峻岭等[11]研究发现,原花青素对紫外辐射引起的皮肤损伤具有屏障修复功能。
2020版的《化妆品监督管理条例》对防晒产品的要求是提高防晒指数,确保防晒原料的安全性。近年来,有关原花青素具有防晒功效的报道越来越多,但目前看来,大多数成果仍处于实验研究阶段,成熟化妆品的应用并不多。
目前保湿剂种类繁多,其中天然保湿剂有多元醇(甘油、丙二醇山梨糖醇、甘露糖醇等)、氨基酸(L-精氨酸、苏氨酸、丝氨酸等)、乳酸钠、乳酸、透明质酸等,对人体有一定的保湿性能。原花青素作为一种天然活性成分,含有多种酚羟基结构,在保湿补水方面具有快速、明显的效果,不仅可以锁住肌肤原有的水分,还对肌肤流失的水分具有补充作用。
原花青素良好的保湿性可适用于各年龄段人群。杜蕾等[12]将粉碎后的原花青素添加到儿童润唇膏中,发现其保湿效果良好,具有较强的稳定性。黄溢彬等[13]将原花青素应用到老年人的护肤霜中,发现可改善老年人皮肤干燥状况。苏云等[14]用原花青素研发了一种适用于年轻人的面膜,该面膜成分全是植物提取物,安全无污染、纯净活性多,且保湿效果明显。
目前,国外将原花青素应用于保湿化妆品的实例很多,而国内起步较晚,有关此方面应用鲜有报道。
皮肤组织收缩以及细胞表面蛋白质凝固,这些都是化妆品中收敛性的常见表现。目前,化妆品中常见的收敛剂有薄荷脑、氯化羟铝、硫酸锌以及植物提取物等,而添加有原花青素的功效性化妆品不仅能帮助皮肤毛孔收缩、细腻光滑,而且还具有收敛作用。
法国Caudalie泰奥菲/欧缇丽大葡萄匈牙利皇后水具有收缩毛孔的功效,有助于淡化细纹;国内的迷奇原花青素焕活美颜爽肤水也具有收敛、紧致、使皮肤细腻光滑的作用。这些产品的出现,很好地说明了原花青素具有收敛功效。
寻常性痤疮是临床常见的毛囊皮脂腺的慢性、炎症性皮肤病,好发于青少年[15],一般大多数患者针对此类皮肤病,直接接受内服和外敷的西药治疗,而结果显示,西药并不具有较好的祛痘效果,且停药后,有可能引起更严重的痤疮。近年来,应用绿色健康、具有良好生物安全性的植物提取物来治疗基础性皮肤病已成为更多人的选择。原花青素具有抑制皮肤过敏、降低皮肤有害物质以及从源头上消除痤疮炎症释放的作用,有助于合理的祛痘、修复皮肤损伤。
近年来,国内外在原花青素祛痘方面的研究相对较少。在许丹丹等[16]的实验中可以看到,用黑枸杞原花青素等纯天然物质研发的面膜粉,不仅具有较强的抗氧化能力和还原能力,而且还具有明显的祛痘效果。目前,从市场上可以看到,国内的芙汭FORENEE原花青素舒缓修护面膜具有修护敏感肌、淡化痘印的作用,有助于重建肌肤屏障。韩国COSMAX公司[17](KR10-2014-0145499A) 于2013年6月13日提出了含有原花青素的苹果多酚提取物能够减少皮脂分泌, 改善痤疮症状。这些都为后来学者研究原花青素在化妆品上的祛痘应用提供了参考。
原花青素具有使皮肤细胞再生的能力,有助于促进皮肤新陈代谢,呈现健康状态的多功能物质。其存在于多种植物中,来源较广,含量丰富,但并不是说大量使用就可以祛痘,而要与其他纯天然物质合理配制,才能更好地发挥原花青素祛痘的功效。
原花青素是一种存在于多种植物中的活性成分之一,具有多种生物活性,应用于化妆品,符合现代人倡导的绿色环保、回归自然的消费理念。
就目前原花青素在化妆品中的应用研究来看,在美白方面的研究很多,已开发出了较多的相关产品,后续的研究应在目前研究基础上,更关注于原花青素与其他美白添加物质的协同作用,以及在美白基础上的其他功效。在抗皱方面,由于原花青素是良好的抗氧化剂,可有效清除自由基,因此应用于化妆品抗皱是毋容置疑的,需要注意的是,高纯度的原花青素具有更好的抗皱效果,后续研究应着眼于原花青素的纯化。在防晒方面,目前的研究还不是很多,如何改进产品配方,提高防晒指数,开发创新性产品将是今后的研究重点。在保湿方面,目前相关的产品很多,有待进行更深入的研究工作,以拓展原花青素在这方面的应用。在收敛方面,原花青素的研究尚不成熟,对其专一、高效的研发产品相对较少。在祛痘方面,为了寻找原花青素合理、可靠以及安全的祛痘配方,应该高度注意原花青素与其他成分结合发挥的祛痘作用,为原花青素在祛痘方面的应用探索出一条新的途径。