中药饮片金银花的掺伪及增重物质的鉴别研究

王 璐

金银花为常用中药饮片，属于忍冬科植物，药用部位为植物的干燥花蕾或带初开干燥花，成品性状为细长鼓锤状花蕾或花序，花蕾稍微弯曲，花序为单朵，表面呈绿白色或淡黄色，花冠为筒状，在花冠上部稍微开裂，偶有开放的花，花蕾为二唇状，气味清香、微苦，具有发散风热、清热解毒的功效[1]。不法商贩唯利是图，在利益的驱动下掺伪增重，直接影响人们对中药的信心，同样也让人民群众的用药安全面临极大挑战，如不改变将会摧毁整个中医药产业[2]。在以往的报道中金银花掺杂白矾水、芫花、食盐的情况，为了保证临床用药安全，本研究综述金银花掺假增重的鉴别方法，为验收金银花中药饮片掺伪行为提供方法。

1 掺伪鉴别

1.1 高糖水金银花中药饮片表面喷洒高浓度的蔗糖水，经过拌均，晾干后，分装。正品金银花中药饮片质地较轻，柔软且干燥，掺杂高糖水的伪品颜色较深，质地较脆，容易碎，容易吸潮，在吸潮后有黏腻感，且口尝有甜味[3]。形状上色泽深暗，味微甜，容易在吸潮后发生霉变，容易招引蚂蚁，可通过旋光计进行理化鉴别，掺高糖水伪品旋光度为+66.5°，也可用水煮沸30 min，缓慢滴入碱性酒石酸钠试液，会出现红色沉淀。

1.2 蜜糖水掺假蜜糖水与高糖水的方法相似，在表面喷洒高浓度蜜糖水，经过拌均后晾干。伪品用手抓起紧握可成团，有黏手感，成团后极缓慢的松散开，颜色较深，口味偏甜。

1.3 黄豆粉金银花中药饮片中掺入经过炒熟的大豆细粉，掺假的伪品呈黄白色，质地较硬，用手抓起后有粉状附着物，口尝后有豆腥味，取样品细粉用水合氯醛溶液透化装片后，在显微镜下观察能够观察到大豆种皮的哑铃状细胞特征[4]。

1.4 扁豆花在金银花中药饮片中掺入扁豆科植物片豆花，掺杂均为不规则扁平三角形，花序为2～4朵聚生结构，花萼为棕褐色和灰绿色，形状如同干燥的小虾，气味清香，体质轻，味道甘淡，略有酸味[5]。

1.5 胡萝卜丝将伞形科植物胡萝卜的根加工成细丝经干燥后掺入金银花中药饮片中，掺杂的伪品呈现不规则的卷曲条状，一端会出现折回重叠情况，宽度约为2.2 cm，长度约为4.2 cm，质地较柔软，在水中浸泡后，遇水膨胀会成条状，形状类似方柱形，皮较厚呈浅红色，木质部为黄白色，口尝有胡萝卜的甜味。

1.6 贝壳粉在金银花饮片中掺假贝壳粉，将贝壳碾磨后的细粉用水调均匀，直接喷洒在金银花中，拌均匀后，阴干，能够增加金银花饮片的重量，掺假后的金银花表面为暗绿色，手抓握有粗糙感质地较硬[6]，将其放入水中浸泡会有细粉脱落沉入水中，轻轻摇动器皿底部的细粉不随水移动，口尝有海腥气味并且有沙粒感。

2 增重物质鉴别

2.1 染色将金银花染色以次充好，将非药用部位替代药用部位，将劣质药材染色后伪装为好药材。利用染色改变中药外观，以次充好提高销售价格。金银花使用金胺O染色可增加颜色深度[7]，使药材外观色泽更为好看。

2.2 红糖掺红糖水的伪品手握比正品质量重，手捏有粗糙感，用舌尝有酸甜味，因红糖具有吸湿性，在储存中容易发霉变质[8]。

2.3 掺盐与正品比较掺盐的伪品更为柔软，并且味咸，质重，在夏季时的湿度更大，并且明显增重，水溶液会与氯离子发生反应，导致金银花的灰分增加。掺盐伪品色泽暗沉，味咸，质地较柔软且重，容易吸潮，表面有白色结晶或小白块。将其溶入水中加入硝酸银试液，有白色乳状沉淀，取其水溶液加入等量二氧化锰，摇匀后加硫酸湿润，加热后会产生氯气，遇碘化钾淀粉试纸显蓝色。

2.4 白矾将白矾用盐水稀释后，均匀喷洒在金银花表面，伪品的质地较脆，表面有明显的结晶层，口尝味道偏酸涩，白矾中含有硫酸铝钾，水溶液会呈现钾盐、铝盐、硫酸盐等反应[9]。掺白矾的伪品性状色泽淡，味酸苦涩，质地较脆，细看可见白色小颗粒结晶。将其溶入水中加入氯化钡试液，可生成白色沉淀，且不溶于硝酸。取其水溶液加入醋酸铅试液会生成白色沉淀，沉淀可溶于氢氧化钠。

2.5 黏土浆掺入黏土浆的金银花具有不规则棒状结构，无柔毛，颜色为土黄色，口尝后有牙碜感，在下落过程中会发生声响，放入水中会有沉淀物在容器底部。伪品有泥土味，质重色暗，有不规则块状、棒状，手抓有明显声响，水洗后有泥土沉淀。

2.6 滑石粉掺入滑石粉的金银花表面为乳黄色，手捏后有光滑感，水溶液较浑浊，手捏后会染手，具有滑石粉的理化反应特征。伪品性状色淡且亮，表面显乳黄色，手感润滑，能够染手，水洗后混浊，呈现乳白色。取伪品100 g加入500 ml水洗涤，洗液置于水中蒸发，取残渣在坩埚中加热，加入等量氟化钠粉末，甲硫酸加热，坩埚盖盖上后会在坩埚盖上出现白色混浊。

2.7 黄色染料染料为黄色掺入金银花，表面会发乳黄色，手捏后有光滑感，会染手，水溶后水会发生浑浊，会将水染成黄色。

2.8 纸浆掺入纸浆的伪品放入水中，浸泡一会儿，搅拌后容易碎断。

2.9 忍冬藤叶在金银花中掺入忍冬藤的叶子，药材中的叶子含量明显增多，超过总药材量的3%，如掺入忍冬藤则通过肉眼即可发现。

3 鉴别方法

3.1 形状鉴别金银花正品：外形呈小棒状，上端粗下端略细且弯曲，表面呈绿白色或黄白色，被覆密集的短柔毛，花萼细小，呈黄绿色花萼，先端有5个裂片，裂片边缘有柔毛。开放后的花朵呈筒状，前端为二唇型，雄蕊为5个，附着在筒壁上为黄色，雌蕊为1个，子房处无柔毛，其味较淡，微苦，且清香[10]。金银花伪品：呈现小棒状，且上端粗下端细且略有弯曲，表面为绿白色，无柔毛，手感较重，花萼细小多为黄绿色，先端有5个裂片，裂片上有柔毛，在花朵表面有粉状的颗粒物，揉之会脱落，金银花气味清香闻之有微酸，口尝具有甜味，具有牙碜感。

3.2 显微鉴别金银花正品：在显微镜下，粉末为浅黄色，可见两种腺毛，一种头部可见倒圆锥形，顶端较平坦，侧面可见10～33个细胞且排列整齐，直径为40～108 μm，细胞内含有淡黄色物质，柄部存在2～5个细胞，长度为70～700 μm；另外头部呈现扁圆型或类圆形，侧面可观察到4～20个细胞直径为24～80 μm，长度为24～80 μm，腺柄数量为2～4个[11]。非腺毛为单细胞，有2种形状，一种形长弯曲，壁薄有疣状凸起，另一种为短型，壁厚有壁状疣，具有双螺纹或单螺纹结构。花粉粒较多，为黄色球形，外壁具有细刺状凸起上面具有3个萌发孔，柱头顶端的表皮细胞呈柔毛状，薄壁细胞中可见细小草酸钙结晶，直径6～45 μm。金银花伪品：显微镜下粉末颜色较白，可见与正品细胞种类和大小一致的非腺毛、腺毛及花粉粒等结构，镜下可见不同大小形状的团块，直径7～75 μm，镜下可见不同于金银花显微结构的物质[12]。

3.3 理化鉴别

3.3.1 水试少量药材加水搅拌，金银花正品溶液清澈透明，金银花伪品溶液为乳白色不澄清[13]。

3.3.2 草酸铵试验取样品0.5 g放入试管中[14]，加入蒸馏水4 ml，稀盐酸6 ml，用酒精灯加热4 min，然后过滤，取滤液2 ml，加入氯化钡试液6滴，会产生白色浑浊物，分离后取沉淀物在硝酸或盐酸中不溶解，另取滤液2 ml，加入草酸铵试液，金银花正品无明显现象，伪品会产生白色浑浊沉淀，且沉淀不溶于盐酸，证明该伪品加入硫酸钙。

3.4 红外光谱鉴定在红外吸收光谱3600～2800 cm-1、1100～800 cm-1、700～500 cm-1处3个区间的峰型和个数比较[15]，金银花正品吸收峰个数为2个、1个、2个，金银花伪品吸收峰个数为4个、7个、3个，因伪品中含有蔗糖的O—H伸缩振动峰相对应，并存在蔗糖环骨架振动吸收峰型，还有硫酸根O—S—O—的伸缩振动吸收。

4 小结

金银花最早被记录在梁代陶弘景《名医别录》中[16]，属于常用的中药品种，气味甘，性寒，归心、肺、胃经，临床上具有疏散风热、清热解毒的功效，可用于治疗丹毒、喉痹、臃肿疔疮、热毒血痢等病症。金银花的药用历史悠久，具有中药抗生素之称。经现代药理研究表明金银花具有抗炎、抗微生物、保肝、解热、止血、调节免疫、降血脂、兴奋中枢的作用。临床上多用于治疗各种炎症和感染、高脂血症、化疗口干症、肿瘤放疗等。中药饮片和中药材质量的好坏、真假优劣直接影响到中药生产、经营、使用的药品质量[17]。目前在金银花中药饮片中多出现掺杂掺假、染色增重的不法行为，常用的增重物质包括硫酸盐、钠盐、钾盐等，鉴别方法以理化鉴别、高效液相色谱鉴别为主。随着增重掺假手段不断变化，增加了鉴别分析的难度，耗费了大量的人力、物力。增重物质、掺伪需要逐一检验，并且需要经过提取、精制、分离等过程，提高鉴别的准确性。