靳红艳 刘丽霞 姜 栋 凌 晓
(苏州市产品质量监督检验院,江苏 苏州 215000)
暖贴,俗称暖宝宝,是以铁粉为主要原料,与空气发生氧化反应而持续释放热量,用于人体取暖的一次性自反应热贴。暖贴一般由原料层、明胶层、无纺布袋3 部分组成,原料层置于无纺布袋内,明胶层可以使产品黏附在衣服上。原料层是由铁粉、活性炭、蛭石、无机盐、吸水树脂和水等合成的混合物,可在空气中氧气的作用下发生放热反应[1]。
铁粉的含量和粒度是影响暖贴发热特性的原因。从已有的资料来看:铁粉含量一定,随铁粉粒度增大(>120 目、80 目~120 目、<80 目),自反应式暖贴发热最高温度呈下降趋势,发热持续时间呈现先增长后下降的趋势。这是因为当铁粉粒度较细时,铁粉表面积较大,反应速度快,导致持续时间变短,因此,铁粉粒度变粗时,反应速度相对下降,持续时间增长。但是,当铁粉粒度增长到一定程度时,铁粉外表面全部氧化,氧化物包裹住了铁粉内部,导致铁粉内部缺氧,反应不完全,最终影响了自反应式暖贴的持续时间,使持续时间变短。当铁粉粒度一定(80 目~120 目),增加铁粉含量,自反应式暖贴发热最高温度呈上升趋势,发热持续时间呈现先增长后下降的趋势。
水是暖贴中直接参与反应的成分。随着水量的增加,自反应式暖贴持续时间增长。但是,当水量加入一定程度时,自反应式暖贴最高温度相对下降。这是因为水是直接参与反应的,随着水含量增加,反应时间会延长。当水含量增加到一定含量,粉末内容物流动性下降,水完全包裹住了铁粉,导致铁粉无法与空气接触,反应速率迅速下降[2]。
吸水树脂通过调节整个反应过程中的水含量来调节反应速率,从而影响发热时间和最高温度。
蛭石由于可以在温度升高时膨胀,因此在反应过程中可以起到类似机械搅拌的作用,使反应更加充分。除此之外,蛭石还可以起到保温蓄热和稳定化学反应的作用。
暖宝宝的工作原理化学式表达如下:
由以上化学反应式可知,暖宝宝内部的化学反应是利用原电池加快氧化反应速度,把化学反应产生的化学能转化为热能。为了让温度可以持续较长时间,暖宝宝内部添加蛭石该类矿物原料实现保温作用,让温度缓慢释放。因为袋子的材质特殊,产品在使用之前不会发生化学反应。产品由原材料层、无纺布袋子和明胶组成。无纺布袋子由微孔透气膜制作而成,在无纺布袋子外面还有不透气的明胶层覆盖。要使用暖宝宝时,将外袋去掉,让无纺布袋子暴露在空气中,空气通过透气膜进入袋子内部。空气中的氧气与暖宝宝内的化学物质产生化学反应。发热温度与发热时间受到透气膜透气速率的影响。透气膜透气太快,热量就会迅速放掉,可能导致皮肤慢性烫伤;如果透气膜透气过慢,则温度较低,起不到保暖作用。暖宝宝使用之后,内部残留物为黑褐色固体,其中含有Fe2O3固体、NaCl,碳粉和其他盐类等。
暖贴作用有:防寒保暖、热敷身体、暖宫暖胃、经期护理。缓解各种畏寒疾病引起的疼痛;驱寒保暖,促进人体微循环,对手、脚冻伤、骨伤和肌肉损伤等症状具有一定的消肿止痛功能;促进经络畅通,热敷相关穴位,消除胃寒不适、经血不通等症状,具有活血化瘀的作用;冬季替代厚重的棉衣,为人体提供温度保障。将暖宝宝真空包装沿着切口撕开,将表面的贴纸撕掉,将暖宝宝贴在内衣外侧,用手铺平,保持暖宝宝平整。可以贴在人体肩部、背部、腰部、腹部、各个关节部位或者需要的部位。暖宝宝不能贴在容易被拉扯破坏的弹性材料衣物上,例如毛衣等。
20 世纪70 年代,在日本,有人基于以上化学知识发明了暖贴,2005 年左右暖贴出现在中国市场,因其使用方便、便于携带、发热稳定且持续时间长以及价格低廉等特点,深受大家喜爱。据不完全统计,目前我国每年销售的暖贴数量在2 亿片以上,并以逐年递增的趋势增长。
中国初期的暖贴多由贸易商从日本进口而来,随着国内市场需求的增加,巨大的利润空间、较低的政策壁垒吸引了众多本土企业进军暖贴行业。2006 年开始国内涌现出了较多品牌,日化企业利用其行业优势率先抢占暖贴市场。国内暖贴的生产主要集中在浙江、上海、江苏、山东以及河南等地。
市场上暖贴的品牌主要有小林制药、贝贝熊、丽尚、朵美、云本、萱草、艾暖以及南极人等,销售渠道主要为淘宝、天猫、京东、拼多多以及苏宁易购等电商平台,也有一些在超市和药店有售。
冬季各种暖宝宝成为取暖神器,尤其是贴片式、自发热式的暖贴,由于不用插电,很多人觉得比较安全放心。暖贴虽然基础温度不高,但是最高温度可以达到60 ℃以上,这样的温度持续作用于同一部位时间过长,就可能引起低温烫伤[3]。因此暖宝宝在使用过程中,要贴在内衣外侧,不能直接贴在皮肤上(部分肌贴型暖宝宝除外)。暖宝宝能够持续12 h 缓慢均匀地放热,夜晚熟睡时最好不要使用,避免在同一位置贴得过久,出现皮肤异常状况。另外,如果温度特性的测试结果没有达到产品明示值也会给消费者带来误导,使消费者不能有针对性地选择适合自己的产品。暖宝宝市场广泛,使用人群众多,必须对暖宝宝的质量加以严格控制,保证暖宝宝使用安全。该文遴选目前市场上常见的暖宝宝产品作为样品,对暖宝宝进行试验测试,了解暖宝宝产品当前的总体质量情况。
该次试验样品共采集样品30 批次,其中,生产企业2 批次,实体店8 批次,电商平台20 批次,覆盖了市场上暖贴的主流品牌,例如小林制药、贝贝熊、丽尚、朵美、云本、萱草、艾暖以及南极人等。
实验设备包括电子万能材料试验机、钢直尺、电子拉力试验机、热垫贴恒温测试仪以及温度记录仪。
该次暖贴产品参照《QB/T 4903—2016 暖贴》的行业标准,对温度特性(最高温度、平均温度、持续发热时间、升温时间、温度保证比值)、内袋强度、外袋强度、粘贴强度和标志项目进行重点试验和讨论。具体监测项目、要求和方法见表1。
表1 暖贴产品检测、判定依据
该次30 批次暖贴中有6 批次符合QB/T 4903—2016《暖贴》标准要求,符合率20%,存在问题的项目为持续发热时间、升温时间、内袋强度、粘贴强度和标志。按照不同采样渠道分析符合率,生产企业符合率50%,实体店符合率12.5%,电商平台20%,见表2。根据不同的检验目分析符合率,最高温度、平均温度、温度保证比值、外袋强度的符合率为100%,持续发热时间符合率83.3%,升温时间符合率93.7%,内袋强度86.7%,粘贴强度96.7%,详见表3。
按不同采样渠道符合率统计表见表2。
表2 不同采样渠道符合率
按不同检验项目符合率统计表见表3。
表3 不同检验项目符合率
温度特性包括最高温度、平均温度、持续发热时间、升温时间、温度保证比值5 个子项目。典型的暖贴产品其温度随时间变化的曲线如图1 所示。
3.1.1 最高温度
最高温度是指暖贴从发热开始到结束过程中的温度最高值,涉及产品使用的安全性,《QB/T 4903—2016 暖贴》标准中要求最高温度不应大于70 ℃,并应明示在产品包装上。
该次30 批次暖贴,其最高温度均不高于70 ℃,符合标准要求。如果暖贴的最高温度过高,长时间使用会存在烫伤危险;如果产品包装上不明示最高温度信息,使用者无法根据自身特点和使用需求正确选择暖贴。
3.1.2 平均温度
平均温度是指暖贴持续发热时间内温度(40 ℃以上)的加权平均值,是暖贴的主要性能指标,标准要求平均温度不应小于48 ℃,并应明示在产品包装上。该次30 批次暖贴,平均温度均不低于48 ℃。平均温度是与暖贴使用感受直接相关的指标。平均温度过低,取暖效果不佳,影响使用感受;平均温度过高,增加低温烫伤风险。
3.1.3 持续发热时间
持续发热时间是指暖贴发热至40 ℃及以上所保持的时间,是暖贴的重要性能指标,标准要求持续发热时间不应小于明示值,并应明示在产品包装上。
该次30 批次暖贴中,有5 批次的持续发热时间测试值小于明示值,该项目的不符合率为16.7%。持续发热时间是暖贴发热性能的重要指标,如果达不到明示值,会误导消费者,影响使用感受。
3.1.4 升温时间
升温时间是指暖贴从启用到发热至40 ℃所用的时间,标准要求升温时间不应大于15 min。该次30 批次暖贴中,有1 批次产品升温时间大于15 min,该项目的问题发现率为3.3%。升温时间过长会影响使用者的使用感受。
3.1.5 温度保证比值
温度保证比值是暖贴发热温度持续在48 ℃及以上的时间和持续发热时间的比值。温度保证比值过低会达不到取暖效果,影响使用感受。
图1 温度随时间变化曲线图
该次监测的30 批次暖贴,内袋强度(长向)和外袋强度(长、宽向)均符合标准要求;有4 批次暖贴的内袋强度(宽向)不符合标准要求,强度值小于100 N,该项目的问题发现率为13.3%。消费者在使用内袋强度不符合要求的暖贴时,可能会出现内袋破裂的问题,给使用者造成困扰。内袋强度不符合标准要求的原因可能是生产者出于成本考虑,使用了质量较差的无纺布原料。
粘贴强度是指有背胶的暖贴产品在使用时,产品与衣物粘贴牢固度的指标。粘贴强度太小,使用时容易掉落;粘贴强度太大,使用后揭下时,容易损坏衣物,给使用者造成困扰。该次30 批次暖贴中,有1 批次样品粘贴强度未达到参考要求,该项目的问题发现率为3.3%。
产品标志是消费者选购参考及产品质量追溯的重要依据。该次监测的30 批次样品,按照《QB/T 4903—2016 暖贴》标准中规定的标志内容进行核查,有22 批次样品包装存在信息遗漏的问题,该项目的问题发现率为73.3%。主要遗漏的信息有持续发热时间、尺寸和产品质量检验合格标识等。
通过以上检测发现的主要问题是产品标注问题,持续发热时间、尺寸以及合格标识等都有未明示的批次,容易误导消费者或者影响其使用感受,但不涉及使用安全。
产生标注偏差的原因主要有2 个:1) 少量产品虚假标注。2) 部分产品执行的企业标准可能与该次监测使用的行业标准存在检测方法上的不一致,进而导致产品温度特性出现不符合率较高的现象。内袋强度不符合的原因可能是生产者出于成本考虑,使用了质量较差的无纺布原料。为了防止消费者在使用过程中出现袋破裂的情况,建议生产企业使用质量优良的无纺布原材料,并保证产品封装时封口牢固。生产企业在生产工艺、原材料和配比发生更改时应重新对暖贴的温度特性、内外袋强度等项目进行测试,在大量测试数据基础上依照标准正确标注相关信息于产品包装上。在批量生产时,定时定量取样测试,以保证产品质量稳定,杜绝虚假标识。
为了避免因企业标准与行业标准测试方法不一致而导致消费者无法正常辨识和比较产品性能的问题,企业应尽量依照行业标准生产、测试,共同维护统一标准下的市场秩序。企业可依据不同的使用功效和需求,在保证安全的前提下,通过添加不同的添加剂或辅助物以实现不同功效;通过调整配方,生产不同发热特性的产品供消费者选择。
目前暖贴并没有国家标准,《QB/T 4903—2016 暖贴》,属于轻工行业标准,于2016 年7 月1 日其开始实施,实施至今已有4 年多的时间。但是暖贴由于成本低、市场准入门槛低,一些规模小、资质差的经营者涌入营销行列,导致市场主题身份复杂、良莠不齐,难以规范。为避免因企业标准与行业标准测试方法不一致而导致消费者无法正常辨识和比较产品性能的问题,企业应尽量依照行业标准生产、测试,共同维护统一标准下的市场秩序。同时,建议相关部门促进标准的推广和实施。
同时,为了提高温度测试的准确性,在暖贴行业标准修订时,建议标准中关于温度特性的测量使用温度记录仪,温度取样时间间隔为1 min。