成都市生产基地蔬菜农药残留状况及原因分析

尹 全，李 忆，刘 炜，陈 敏，陈龙飞，杨晓凤

（1.四川省农业科学院分析测试中心，成都 610066；2.四川民族学院，四川 康定 625001）

蔬菜是人们日常饮食中必不可少的食物之一，可提供人体所必需的多种维生素和矿物质等营养物质。据国际粮农组织统计，人体必需的维生素C的90%、维生素A的60%来自蔬菜［1］。随着生活水平的不断提高，人们对蔬菜的需求也随之增加，越来越追求营养、品质。但蔬菜的种植生产过程受环境恶化、土地过度利用等不利因素影响，发生病虫草害的几率增大，为了防治病虫草害来达到减少损失或提高品质，人们大量施用见效快、效果好的化学农药［2］，使得农药残留现象发生严重［3］，特别是生长周期短的叶菜类蔬菜尤为突出。近年来，从国家层面到消费者都非常重视和关注农产品质量安全，由于蔬菜生长周期短以及消费量不断增加更是首当其冲。2015—2016年，山西省共抽检各类蔬菜样品2 640份，检测农药48种，农药检出率为2.9%，其中抽检叶菜类蔬菜588份，农药检出率为5.1%［4］；2012—2016年，杭州市富阳区共抽检各类蔬菜样品671份，检测农药30种，农药检出率为21.8%，农药不合格率为2.2%，其中抽检叶菜类蔬菜350份，农药检出率为 30.3%，不合格率为3.1%［5］；2011—2014年，济南市共抽检各类蔬菜样品334份，检测农药39种，农药检出率为29.9%，不合格率为6.0%，其中抽检叶菜类蔬菜95份，农药残留检出率为55.7%，不合格率达10.5%［6］。对成都市主要生产基地随机抽取叶菜类、芸薹属类、瓜类等8大类蔬菜共531份样品，采用国家标准或相关行业方法检测蔬菜中农药残留的含量，根据GB 2763—2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》［7］规定的限量值，以及国家明令禁止使用和限制使用农药等文件规定进行判定，计算蔬菜农药残留检出率和统计其不合格状况。通过对生产基地随机抽取样品进行农药残留检测分析，获得成都市蔬菜生产农药残留总体状况，为行政主管部门在农药质量管理、标准化生产管理、禁限用农药查处以及制定蔬菜抽检频率提供技术支撑，切实保障消费者食用蔬菜质量安全。

1 材料与方法

1.1 主要仪器与试剂

Agilent 7890A气相色谱仪，ECD和FPD检测器，美国Agilent公司；Thermo TSQ8000气相色谱质谱仪，美国Thermo公司；Waters Xevo TQ液相色谱-串联质谱仪，美国Waters公司；IKA T18高速匀浆机，德国IKA公司；弗罗里硅土小柱净化柱，上海安谱科学仪器有限公司；甲醇、乙腈、丙酮、正己烷，色谱纯，美国Merck公司；66种农药标准物质，浓度为100 μg/mL，上海安普科学仪器有限公司。

1.2 样品采集与处理

按照NY/T 762—2004《蔬菜农药残留检测抽样规范》［8］和NY/T 789—2004《农药残留分析样本的采样方法》［9］，从生产基地选取当季具有代表性的蔬菜进行样品采集。对采集样品的名称、采集地点、采集日期等相关信息进行登记并编号，去除泥土等杂质，按照GB 2763—2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》［7］附录A取其可食部分，进行匀浆混匀后于≤-18℃冰柜中冷冻保存待测。

1.3 检测项目方法与判定依据

按照GB 23200.19—2016《食品安全国家标准水果和蔬菜中阿维菌素残留量的测定 液相色谱法》［10］方法进行阿维菌素测定，GB/T 5009.144—2003《植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定》［11］方法进行甲基异柳磷测定，SN/T 3643—2013《出口水果中氯吡脲（比效隆）残留量的检测方法 液相色谱-串联质谱法》［12］进行氯吡脲测定，NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》［13］方法进行甲胺磷、氧乐果、甲拌磷（包括甲拌磷砜和甲拌磷亚砜）、对硫磷、甲基对硫磷、水胺硫磷、乐果、敌敌畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、杀螟硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷、六六六、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、异菌脲、三氯杀螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利、氟虫腈（包括氟虫腈、氟虫腈硫醚、氟虫腈砜）、苯醚甲环唑、虫螨腈、二甲戊乐灵、氯菊酯（异构体之和）、醚菊酯、辛硫磷、涕灭威、灭多威、克百威、甲萘威、多菌灵、吡虫啉、啶虫脒、哒螨灵、嘧霉胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯酰吗啉、咪鲜胺、嘧菌酯、噻虫嗪、氟啶脲、灭幼脲、灭蝇胺、甲霜灵、霜霉威、多效唑、虫酰肼、吡唑醚菌酯测定，共计检测66种农药。每个样品做2个平行，若2个平行样品检测结果RSD值≥10%，则取冷冻备样重新检测，再根据RSD值判定是否再次检测；若RSD值＜10%，该样品的检测终值取2个平行测定值的算术平均值。检测结果依照国家标准GB 2763—2016《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》［7］所规定的限量要求和农业农村部关于国家禁用和限用的农药名单相关公告进行不合格判定。

2 结果与分析

2.1 样品采集处理结果

按照研究方法要求，2017—2019年共采集531份蔬菜样品，其中叶菜类195份，瓜类85份，芸薹属类83份，茄果类77份，根和块茎类40份，茎类16份，豆类22份，鳞茎类11份，其他2份。所有蔬菜样品采集后均按照农药残留样品处理方法进行匀浆混匀，各留取200 g匀浆混匀后的样品2份，1份用于检测，1份用于检测出现异常时的复测样品。

2.2 农药残留检测结果

通过对成都市抽取的531份蔬菜样品按照相关国标或行标方法进行农药残留检测（表1）可知，共计92份样品被检出农药残留，检出率为17.33%；其中，叶菜类蔬菜共计36份样品被检出农药残留，占全部蔬菜样品的6.78%，占叶菜类蔬菜样品的18.46%；瓜类蔬菜共计14份样品被检出农药残留，占全部蔬菜样品的2.64%，占瓜类蔬菜样品的16.47%；芸薹属类蔬菜共计15份样品被检出农药残留，占全部蔬菜样品的2.82%，占芸薹属类蔬菜样品的18.07%；茄果类蔬菜共计12份样品被检出农药残留，占全部蔬菜样品的2.26%，占茄果类蔬菜样品的15.58%；其他种类共计15份样品被检出农药残留，占全部蔬菜样品的2.83%，占其他类蔬菜样品的16.48%。

表1 样品采集及检测结果

2.3 蔬菜及农药种类分析

从检测结果统计发现，检出农药残留的92份蔬菜样品中，叶菜类最多，共计36份，占检出农药残留蔬菜样品的39.13%，其他较高检出种类依次是芸薹属类蔬菜、瓜类蔬菜、茄果类；检出农药种类最多的是叶菜类蔬菜的蕹菜，共检出15种农药，占32种检出农药的46.88%，其中1份蕹菜样品检出7种农药；其次为紫背菜，共检出8种农药，达检出农药的25%，其中1份紫背菜样品检出6种农药。检出的32种农药包括异菌脲、联苯菊酯、虫螨腈、咪鲜胺、啶虫脒、氟虫腈、吡虫啉、毒死蜱、氯氟氰菊酯、百菌清、腐霉利、氯氰菊酯、氧乐果、甲氰菊酯、马拉硫磷、氰戊菊酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、霜霉威、吡唑醚菌酯、哒螨灵、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、嘧霉胺、甲霜灵、多菌灵、噻虫嗪、虫酰肼、甲萘威、阿维菌素、灭幼脲、灭多威、嘧菌酯，共有13种杀菌剂，19种杀虫剂；其中杀菌剂检出率较高的包括烯酰吗啉、甲霜灵、多菌灵和霜霉威，检出率最高的杀菌剂为烯酰吗啉，共31份蔬菜样品检出，检出率为5.84%；杀虫剂检出率较高的包括吡虫啉、啶虫脒、哒螨灵和氯氰菊酯，也包括蔬菜中禁用的氟虫腈和毒死蜱，检出率最高的杀虫剂为吡虫啉，共21份蔬菜样品检出，检出率为3.95%。根据国家标准GB 2763—2016《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》［7］所规定的限量要求和农业农村部关于国家禁用和限用的农药名单相关公告，不合格样品共计10份，包括1份超标样品和9份禁限用农药检出样品，不合格率达1.88%。

2.4 不合格农药种类分析

由表2可知，不合格农药的种类包括超标农药啶虫脒和蔬菜上禁用及超标的农药氟虫腈、毒死蜱；其中，啶虫脒共1份样品检出，为叶菜类蔬菜；氟虫腈共3份样品检出，且3份样品全是叶菜类蔬菜；毒死蜱共6份样品检出，叶菜类蔬菜3份，瓜类蔬菜2份，芸薹属类蔬菜1份。在所有不合格样品中7份是叶菜类蔬菜，占不合格蔬菜的70.00%，2份是瓜类蔬菜，占不合格蔬菜的20.00%，1份是芸薹属类蔬菜，占不合格蔬菜的10.00%。

表2 不合格蔬菜汇总

3 讨论

农药的使用对农业生产有极大的贡献，不仅是农副产品增产的重要因素，也是解决世界各国人民温饱甚至提高生活质量的有效方法。然而农药给人类生产带来巨大效益的同时也对人类产生了危害，长期食用含超标或禁限用农药的食物可能引起中毒，导致疾病的发生，甚至影响下一代。喷施的农药飘散在大气、散落在土壤、渗透到水体中，也会污染人类赖以生存的环境［14］。鉴于此，必须保证农药的合理使用和农产品中农药残留合格，确保人民群众舌尖上的安全。为保证农产品质量安全，农药残留是否合格有据可依，截至2019年，农业农村部已发布多个农药禁限用相关公告，制定483种农药在356种（类）食品中7 107项残留限量标准，尤其突出了高风险的禁限用农药，规定了27种禁用农药585项限量、16种限用农药311项限量。

在2017—2019年成都市所有蔬菜抽检样品中叶菜类蔬菜农药检出率最高，为18.46%，且残留不合格率较高，不合格样品中有农药超标和禁限用农药成分，包括在蔬菜上禁止使用的氟虫腈［15］（共3份样品检出，3份样品全是叶菜类蔬菜）和毒死蜱［16］（共6份样品检出，其中3份为叶菜类蔬菜），其中7份叶菜类蔬菜检出，占不合格蔬菜检出比重达70%。本次研究结果与其他地区基本一致，郝世宾等［17］研究绿菜类的农药检出率为29.03%，不合格率最高；李安等［18］发现白菜类和绿叶菜类的农药超标现象最为突出；韩宇［19］研究显示绿叶类和白菜类的农药检出率最高，且就单种农药来说，百菌清检出频率最高。叶菜类蔬菜作为成都市最常见的蔬菜，一直以来都是消费量大，种植面积广，叶菜类蔬菜的病虫害多，防治病虫时大部分农药直接喷洒在蔬菜的可食用部分，再者叶菜类蔬菜生长周期短、采收间隔期短，是导致农药检出率和不合格率较高的主要原因。

根据检出农药结果分析，菜农主要偏重于选择中低毒性农药，且就农药残留量来看，施药量基本都能控制在国家标准允许范围之内。但是有10份样品存在超标或禁限用农药不合格情况，主要集中在2017年，分析其原因主要由于当时刚好处于2016年12月31日蔬菜禁止使用毒死蜱之后，种植户对国家相关法律政策不太熟悉而继续使用，而氟虫腈早在2009年10月1日起就禁止在蔬菜上使用，仍然出现3份样品检出，分析其原因可能是市售农药中存在隐形添加和上茬作物种植过程中使用氟虫腈后残留在环境中等情况。所以，应进一步加强法律法规和农业安全生产的宣传及培训，指导蔬菜生产者合理使用农药，也应进一步加大农药质量的监督力度，保证农业供需品的质量。

4 结论

蔬菜中农药使用普遍，叶菜类蔬菜农药残留尤为突出，成都市生产基地蔬菜农药检出率为17.33%，不合格率为1.88%，不合格样品包括1份超标样品和9份农业行政主管部门在蔬菜上禁用的农药氟虫腈和毒死蜱。与2019年全国农产品质量安全例行监测合格率97.4%相比，成都市生产基地抽检的蔬菜样品合格率98.12%高于全国平均值，也是相对安全的。但是，为进一步落实农产品质量安全，还应加强农药质量管理、强化标准化生产管理、完善农药残留限量标准、加大禁限用农药的查处力度、加大基地和市场的检测频率，减少农药残留对人体和环境的影响。