司金凤
(山东工业职业学院冶金工程系,山东 淄博256414)
钢铁企业的迅猛发展造成了严重的环境污染与固体废弃物排放,2019年我国钢铁企业固体废弃物排放量达31.5 亿t,这些废弃物不仅占用大量用地,恶化环境,还会造成矿产资源浪费,因此,加快对钢铁工业固体废弃物的减容、减量、无害化利用已刻不容缓。
高炉渣粒度小、孔隙度高、比表面积大、表面活性强,且高炉渣中含有大量碱性氧化物(CaO、MgO等),能与磷酸根、硫化物发生反应,形成沉淀,深度净化污水。高炉渣在污水处理时,不仅能去除硫、磷,对液体中的重金属离子、有机物、悬浮物等也具有过滤、絮凝能力,可用于净化工业废水。
刘鸣达等人分析了水淬高炉渣对污水中磷的吸附及影响因素,并进行热力学特性分析,模拟出3种不同的炉渣的最大吸磷量为3.3、2.5、5.0 mg/g,为后续研究提供理论基础。刘晶等以高炉渣为滤料进行砂滤器除磷实验,发现当高炉渣粒度为1.0~2.0 mm、滤料速度1~2.5 mm/min时,可脱除85%磷和90%悬浮物。王湖坤等人用高炉渣处理铜冶炼工业废水,Cu(Ⅱ)脱除率96.91%。刘金亮以高炉渣为吸附剂,将高炉渣投放到重金属离子含量为100 mg/L的模拟废水中,发现废水中Cu2+、Cd2+、Zn2+的脱除率均高于99%[1-4]。
高炉渣含有较多的碱性氧化物,可与酸性物质SO2、NOX产生反应,同时本身疏松多孔的结构也有利于烟气脱硫、脱硝反应的进行,因此我国大力发展高炉炉渣在烟气处理中的研究与应用。
李伟等利用炉渣提取碱性氧化物混合溶液,在循环流化床锅炉内进行湿法脱硫试验,脱硫效率达到95.5%以上。徐迎东用高炉渣、粉煤灰为原料制备了混合钙质脱硫剂,脱硫率达85.5%~94.6%。雷珊等对含钛高炉渣进行酸浸,得到TiO2溶液,在经过水解、过滤、洗涤后,经高温焙烧后制得TiO2载体,并在此基础上制备了V2O5-WO3/TiO2催化剂,在250~450 ℃时的脱硝率78.9%。叶飞等人将高炉渣作为TiO2-Al2O3-SiO2载体,添加锰、铈等活性组分,制成SCR催化剂。得到的15%Mn-Ce/Slag[2-7]催化剂在160~260 ℃时的脱硝率在80%以上[5-8]。
高炉渣含有大量硅、钙、氮、镁、铁、钛、硫等元素,可为植物提供营养元素,因此可对高炉渣进行加工处理,将有益元素转换成容易被植物吸收的形式,将高炉渣制备成硅肥、氮肥、复合肥料。
安杰等人将高炉渣与泥炭配制成基质,对黄瓜无土育苗,幼苗长势良好,茎部粗壮,根系发达,且使育苗期缩短。张悦等人用高炉渣、硫酸铵作肥料,在对其进行栽培实验时发现该肥料可以提高甜菜亩产量22.03%。孟华栋等人用高炉渣制备缓释氮肥,其氮质量分数可达41%。高炉渣生产的缓释氮肥,初期水溶率达3.69%,7 d 水溶率7.02%,35 d水溶率35.33%,利用率高、损失少、肥效长[9-12]。
微晶玻璃既有良好机械强度与热稳定性,还有优异的耐酸、碱、盐腐蚀能力。此外,还有一种微晶泡沫玻璃,该材料以大量的玻璃相为基体,结合特殊的多孔和玻晶交织结构,具有隔热、吸声、耐腐蚀、防水、质轻强度高等优势。微晶玻璃能更好地固定重金属等有害成分,使之不渗漏到外部环境中,对于环保有重要意义。用高炉渣生产微晶玻璃,能降低生产成本,并利于冶金渣的再利用。
王海波[13]等人将高钛高炉渣、粉煤灰、玻璃粉混合均匀后压制成型,高温烧结30 min后形成微晶泡沫玻璃,其吸水率2.17%,抗压强度17.43 MPa,热导率0.18 W/(m·K)。
田坚[14]分别利用缓冷、水淬两种高钛型高炉渣生产微晶泡沫玻璃。结果表明:缓冷高钛型高炉渣制备的微晶玻璃保温性能较差,降噪系数高,可用作轻质高强的吸声材料;而水淬高钛型高炉渣制备的微晶泡沫玻璃试样降噪系数较低,导热系数低,用作轻质高强的保温隔热材料前景广阔。
在道路铺建时采用高炉渣保水材料,道路降温效果好,可长期抑制路面温度上升,还有吸音降噪的效果。以高炉渣、抛光渣、煤矸石为主原料,配制黏结剂和造孔剂,生产环保透水砖,其防滑、抗寒、耐风化、透水性也有较大改善,对调节城市生态平衡等方面具有发展前景。
日本公司曾利用高炉炉渣与颜料、水泥等混合,铺在路面上,形成强度高、透水性好的彩色路面。刁岳川[15]利用高炉渣、钢渣为原料,配合使用黏结剂与光亮剂制备多彩砖,制造出来的多彩砖有高强度、高耐磨、高光泽度等特点,各性能指标均符合规定要求,发展前景广阔。
钢渣性质与原料的选择、生产参数、钢种息息相关,导致钢渣组分浮动较大。钢渣强度高,硬度大,难以磨粉;炉渣的凝胶组分活性低;炉渣吸水性好,但会发生水解反应使体积膨胀,稳定性变差,从而导致钢渣距离稳定可靠的应用还存在难度。我国钢渣的用途包括:道路建设,占钢渣利用量的40.2%;其次是工程回填料,占比32.3%;用于冶金生产的占比19.4%,用于水泥的占比6.5%,其他建材的占比1.6%。
钢渣的强度高、硬度大,并且具有很好的耐磨性和渗透性,用于铺料可以增大道路的CBR 值,明显减轻路面沉陷现象,而且钢渣铺路后,道路的抗冻解冻性能变好,路面的裂缝、坑槽、龟裂、车辙明显减少,延长了道路的使用寿命。
目前,许多国家已经将钢渣用于道路工程实践中,如美国有90%的钢渣用于道路建设,德国50%的钢渣用于铺路,英国将98%的钢渣用于铺路。我国从上世纪末对钢渣用以道路建设开展探索,宝武集团利用滚筒法处理钢渣,并将钢渣骨料用于钢渣沥青道路上,经过大量检测后发现,各项数据完全满足沥青道路的国家标准要求。2018年,八钢将钢渣作为水稳层和沥青混凝土面层的主要材料,在“三供一业”项目实施中进行了规模化使用,具有施工简单、造价低、质量好、路害少的优势,为新疆境内的钢渣综合利用提供了范例。
钢渣的主要化学成分与水泥相似,且具有强度高、密度大、耐磨性强等特征,可制作水泥和混凝土等建筑材料。如利用碳化钢渣生产钢渣砖、以钢渣为掺合料的新型混凝土等,不仅可以降低建筑材料的生产成本,而且对于水泥和混凝土的质量都有很大改善。
颜凡、郑永超[16-17]等人利用钢渣、再生骨料等对透水混凝土进行了研究,发现在建筑再生骨料中掺入钢渣后,可降低胶凝材料的水化热,混凝土的后期强度、碳化深度、收缩率及氯离子渗透系数普遍提高。
钢渣碱度较高,将其与酸性土壤混合后可起到中和土壤酸碱度的作用,具有修复、改良土壤的能力,同时钢渣本身含有的可溶性镁和磷、硅等元素可以保持土壤成分的元素平衡,是农业上比较理想的土壤改良剂。除此之外,由于钢渣中的化学成分与无机肥的成分相同,还有Fe、Mn、P等营养元素,因此也被用来生产硅肥、磷肥、硅钾肥和微量元素肥料。
江西农业大学[18]通过3 a的田间定位试验,将钢渣配成的肥料与常规肥料对比培育大豆,发现加有钢渣的肥料可以提高大豆弹珠荚数,单株粒数,且随钢渣用量增加,大豆3 a的产量平均增长7.89%,同时可显著改善红壤旱地土壤酸度、湿度和养分。王晓军[19]等人则使用钢渣硅肥在田间进行白菜种植试验,发现钢渣硅肥可降低白菜植株的染病率,白菜霜霉病感病率降低3.48%~7.54%,软腐病感病率降低2.65%~6.13%,有效抑制土壤有害病菌。
随着我国钢铁产量持续增长,钢铁固体废弃物资源利用越来越受到重视。目前我国高炉渣由于自身特性的稳定性,其回收利用已超过90%;钢渣由于其成分的不稳定性和自身特性的复杂性,利用率较低,仅达30%。我国还需进一步通过钢铁固废资源化技术的开发和实践,最大程度地回收资源、降低消耗,努力开发钢铁工业固体废弃物生产绿色新流程。