彭小悦,代泳波,孙大能,郭 盛,罗云鹰
(1.常德市产商品质量监督检验所,湖南 常德 415200;2.国家生活用纸产品质量监督检验中心,湖南 常德 415200)
采用生物吸附法去除废水中的重金属离子,近年来以其新颖独特的优势引起了人们的广泛关注[1-4]。我国是农业大国,棉花壳、花生壳、板栗壳等是常用的农副产品,其每年的废物损耗约180万吨[5],造成了大量的浪费。为变废为宝,考虑到综合经济效益,本文以花生壳作为吸附剂,探讨其对溶液中的Pb2+的吸附机理。
花生壳用蒸馏水清洗数次后放入烘箱中,65℃下烘干12h。待冷却至室温后粉碎,过1mm筛,装入聚乙烯袋中于干燥器中密封保存以备使用。
电热恒温干燥箱(GZX-DH500,上海跃进医疗器械厂);pH计(pHS-3B,上海精科雷磁);
电子秤(TP-220A,长沙高新开发区湘仪天平仪器设备有限公司);
双功能水浴恒温振荡器(SHY-2A,金坛市环保仪器厂);
原子吸收分光光度计(VarianAA240FS,美国Varian Inc公司);
1mm筛,容量瓶,锥形瓶,移液管,烧杯等。
1.3.1 重金属溶液母液的配制
精确称取6.3941gPb(NO3)2(AR)溶于蒸馏水中,定容至2L,配制成浓度为2000mg/L的母液,在后续实验所用溶液均由母液稀释所得。
1.3.2 初始Pb2+浓度对Pb2+吸附影响的实验
称取0.4g花生壳粉于离心管中,加入不同初始浓度Pb2+溶液(浓度范围为20mg/L~180mg/L)并调节pH至5.0。于振荡器中25±1℃,200r/min,振荡吸附12h,提取上清液,待测。
1.3.3 吸附时间对Pb2+吸附影响的实验
称取0.4g花生壳粉于离心管中,加入100mg/LPb2+溶液并调节pH至5.0。于振荡器中25±1℃,200r/min,振荡吸附12h,提取上清液,待测。
1.3.4 测定及计算方法
(1)重金属离子浓度的测定。
①铅标准曲线溶液的配制:用0.2%的HNO3溶液逐级稀释铅标准使用液,配制5个标准工作溶液,其Pb2+浓度范围为:0.0mg/L~10.0mg/L。②原子吸收分光光度计工作条件:空心阴极灯作光源,波长217.0nm,火焰气体为空气和乙炔的混合气体,通带宽度为均1.0nm。
(2)相关计算公式。具体公式见表1。
2.1.1 Langmuir吸附等温线
用Langmuir吸附模式模拟不同初始浓度的吸附规律,结果见图1。由线性拟合直线可得花生壳对Pb2+吸附的线性拟合趋势线为y=0.037x+0.2916。计算出的Pb2+的理论最大吸附量为27.3973mg/g、常数b为0.1066L/mg。
图1 Langmuir拟合花生壳对Pb2+的吸附等温线
表1 相关计算公式汇总表
2.1.2 Freundlich模式下的吸附线性拟合
Freundlich吸附模式模拟不同初始浓度的吸附规律,结果见图2。由线性拟合趋势线可得花生壳对Pb2+吸附的Freundlich线性拟合直线方程为y=0.5936x+0.662。
图2 Freundlich拟合花生壳对Pb2+的吸附等温线
Freundlich方程线性拟合相关度系数为0.8052,这说明Freundlich吸附模式对实验数据的线性拟合效果一般,按照公式所作的直线拟合得出的Kf为3.74、n为1.6846。
综上所述,在实验条件下,花生壳对重金属Pb2+的吸附用两种吸附模式进行线性拟合后,Langmuir线性拟合相对要理想些。这说明了花生壳吸附重金属铅离子是主要受单层吸附的影响,符合Langmuir吸附模式。
由图3可知,拟合得出的Pb2+吸附的二级动力学方程为y=0.0545x+0.0137,R2为0.9998,这说明在实验条件下,花生壳对重金属Pb2+的吸附过程能通过二级动力学方程能很好的描述。按照公式相关反应常数见表2。所求出的qeq值与实验数据非常接近,进一步说明了花生壳金属Pb2+的过程符合二级动力学反应,吸附反应主要由物理反应过程控制。
图3 花生壳对Pb2+吸附的动力学方程拟合
表2 二级动力学方程拟合花生壳吸附的各项系数
Langmuir模型对吸附的拟合优于Freundlich模型。用Langmuir等温吸附方程求理论最大吸附量,花生壳对Pb2+的理论最大吸附量为27.3973mg/g,说明花生壳是较理想的吸附溶液中Pb2+的吸附剂材料。
花生壳对溶液中重金属离子Pb2+的吸附是一个快速的过程,其单位吸附量在1/3h之内就达到了总吸附量的75%,在0.5h内就基本达到了平衡状态。用二级动力学方程对吸附过程进行拟合,R2在0.999以上,说明吸附过程主要以物理反应为主。