(河南神火集团铝业电力有限公司炭素厂,河南 永城 476600)
改质沥青主要用于电解铝行业生产预焙阳极块,制造高功率电极棒,也可作为电极黏结剂。改质沥青是以中温沥青为原料,经过加热反应,析出小分子气体,同时沥青中原有的β 树脂一部分转化为二次α 树脂,苯溶物的一部分转化为β 树脂,α 成分增长,黏结性增加,沥青得到了改质。近年来,炼铝工业和钢铁工业快速发展,冶炼及电极制造行业对炭素制品的要求越来越高。特别是我国新能源电动汽车的快速发展,生产高功率电极的厂家对改质沥青的需求量不断增大,再加上国家环保对化工企业的严管,生产改质沥青原料的煤焦油装置开工率低,产能增加有限,改质沥青现有产量远不能满足市场需求的快速增长,因此选择一条规模合适、节能减排、合理的工艺尤为重要。
在沥青改质过程中,沥青的BI 受温度的影响较大,在相同的时间内,降低反应釜的温度可以降低改质沥青BI 的含量;在一定的温度下,BI 值与聚合时间呈良好的线性关系。QI 可分为一次QI(原生QI)和二次QI(次生QI),在390℃以前,二次QI 增加得很少,几乎没有什么变化,在390℃以后,改质沥青的QI 与聚合温度呈指数关系变化。
原料焦油的BI 和QI 含量直接影响改质沥青产品质量。YB/T 5075—2010规定原料焦油一级品BI 含量在3.5%~7.0%,二级品BI 含量≤9%,原料焦油QI 一般在1.5%~3%。改质沥青的原料焦油中BI 和QI 均大幅超标。影响原料焦油BI 和QI 的主要因素是炼焦工艺操作和后续焦油冷凝、分离、脱渣等工序。
煤沥青(coal-tar pitch)是碳素行业的重要原料,是以芳香族为主、结构复杂的多环芳烃化合物构成的混合体,在隔绝空气的情况下把煤沥青进行高温聚合就形成改质沥青。改质沥青有两个非常重要的质量指标:甲苯不溶物BI(benzeneinsolubles)和喹啉不溶物QI(quinoline insolu-bles)。
BI(甲苯不溶物)是沥青不溶于甲苯的残留物,由多种不同化学成分的高分子碳氢化合物组成的混合物,在碳材料生产中主要起粘结作用。焦化温度越高,热解越深,BI 含量越高。BI 组分虽然粘结性不好,但在加热后有可塑性且参与生成焦炭网格形成。其焦化值可达90%~95%,在一定范围内,沥青的结焦值随着BI 的增加而增加。
QI(喹啉不溶物)可以分为原生QI 和次生QI 两部分,采用中等真空蒸馏技术,降低蒸馏温度,可以降低次生QI。一定量的分布均勾的原生QI 粒子,有利于提高制品的机械强度和导电性能。增加QI 含量,可使沥青焦炭结构增强,但是QI 过高,会使沥青流动性降低;过低的QI 含量会使糊料偏析、分层。
一是在现有条件下,每炉炭化室装煤后严格进行平煤操作,严禁缺角,保证煤线均匀,提高煤线高度,炉顶空间保持在200~300 mm,且严格控制每炉装煤量±0.6%。二是增加热工调节、监测、补漏等频次。三是根据高炉对焦炭的需求,平衡新、老焦炉结焦时间,适当延长二期焦炉结焦时间。通过以上措施保证炉顶空间温度为800±30℃,特殊炉号不超过850℃。
对焦炉装煤除尘设施进行清理,清透管线,更换除尘布袋,降低除尘阻力,提高除尘吸力,并对部分设施优化改造。在保证除尘效果的前提下,降低高压氨水压力,最高不超过3.5MPa。
更换超级离心机,转速由1700r/min 提高至2000r/min;修复原有2 台离心机,采取2 开1 备方式,保证除渣效果。
将管式炉二段出口温度由380~400℃提高到400~405℃,缩短反应釜热聚合时间,减少次生QI 的产生。
总结:综上所述,从改质沥青生产主要操作参数和原料焦油质量方面进行了分析,通过采取多种措施,改质沥青质量达到了二级品要求,创造了良好的经济效益。一是严格控制炉顶空间温度800±30℃,特殊炉号不超过850℃。二是改造炼焦装煤除尘设施,优化现有除尘系统,提高除尘吸力,降低高压氨水压力,最高不超过3.5MPa。三是采用德国超级离心机,转速由1700 r/min 提高至2000 r/min,采取2 开1 备方式,降低焦油含渣量。四是将管式炉二段出口温度由380~400℃提高到400~405℃,缩短反应釜热聚合时间,减少QI 的产生次数。五是外购优质原料焦油均匀掺混到我厂原料焦油中,可小幅降低焦油的BI 和QI 含量。