气相色谱法快速测定植物性食品中对硫磷和甲基异柳磷残留量

孟庆顺 周义国 刘蔷

摘要：利用FPD检测器，建立了气相色谱法对植物性食品中对硫磷和甲基异柳磷含量快速测定的方法。结果表明，对硫磷和甲基异柳磷检出限均为2 μg/kg（进样量为1 μL，S/N=3），对硫磷和甲基异柳磷样品加标回收率分别为86.7%～94.5%、89.3%～92.6%，对硫磷和甲基异柳磷相对标准偏差RSD（n=10）分别为3.86%、4.23%。

关键词：外标法;植物性食品;对硫磷;甲基异柳磷

中图分类号：O65         文献标识码：A

文章编号：0439-8114（2020）18-0121-02

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2020.18.024 开放科学（资源服务）标识码（OSID）：

Rapid determination of parathion and isofenphos-methyl

residues in plant foods by gas chromatography

MENG Qing-shun， ZHOU Yi-guo， LIU Qiang

（Huaian Institute for Food and Drug Control， Huaian  223300， Jiangsu， China）

Abstract： A method was established for the determination of the content of parathion and isofenphos-methyl in plant food by gas chromatography. The method was validated by FPD detector， external standard method and automatic injection， the results showed that the detection limits of parathion and isofenphos-methyl were 2 μg/kg （1 μL， S/N=3）， the recoveries of parathion and isofenphos-methyl were 86.7%～94.5%， 89.3%～92.6%， the RSD（n=10） of parathion and isofenphos-methyl were 3.86% and 4.23% respectively.

Key words： external standard method; plant food; parathion; isofenphos-methyl

中国是植物性食品（如蔬菜水果谷物）消费大国和种植大国。在植物的生长过程中，使用较多的农药。甲基异柳磷属高毒杀虫剂、土壤杀虫剂，对害虫具有较强的触杀和胃毒作用，是防治地下害虫的优良药剂[1]。对硫磷为广谱性杀虫剂、杀螨剂，具有触杀、胃毒、熏蒸作用，无内吸传导作用，但能渗透入植物体内，对昆虫作用很快，高温时杀虫作用显著增快[2]。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，对硫磷在2B类致癌物清單中[3]。GB 2763—2019《食品安全国家标准  食品中农药最大残留限量》[4]和国家市场监督管理总局发布的《2019版国家食品安全监督抽检实施细则》均规定了植物性食品中甲基异柳磷和对硫磷是必检农残项目。GB/T5009.145—2003标准中规定使用NPD检测器，但NPD检测器重现性比较差，铷珠正常寿命在1年左右，二氯甲烷溶液是一种具有一定的毒性，对人体有一定危害的有机溶剂，美国将其列入可疑致癌物[5]。GB/T5009.144—2003标准中色谱柱还使用以前的填充柱，两个标准中样品前期处理过程比较繁琐，需要大量的有机试剂，易污染环境，并对人体有害[6-10]，因此，本研究对对硫磷和甲基异柳磷检测标准进行研究，以期为相关检测提供参考。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

仪器：安捷伦7890B气相色谱仪（配有FPD检测器）、磷滤光片，7693液体自动进样器和150位进样盘。

试剂：乙腈（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、100 μg/mL对硫磷（不确定度3%）、100 μg/mL甲基异柳磷（不确定度3%），北京坛墨质检科技有限公司;13 mm有机相针式滤器（尼龙），100只/罐，上海安谱实验科技有限公司;高速离心机。

1.2 色谱条件

色谱柱：DB-1701毛细管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）;检测器260 ℃（FPD检测器），进样口温度：220 ℃，柱温箱：初始温度100 ℃，10 ℃/min升温至220 ℃保持14 min;250 ℃运行，载气：高纯氮;柱流速：1.0 mL/min;进样模式：不分流进样;进样量：1 μL。

1.3 标准曲线

准确移取对硫磷标准溶液和甲基异柳磷标准溶液0.01、0.02、0.04、0.80、0.10 mL于10 mL的容量瓶中，以丙酮稀释定容，配成标准溶液浓度为0.1、0.2、0.4、0.8、1.0 μg/mL，绘制甲基异柳磷和对硫磷标样标准曲线。

1.4 样品的制备及测定

准确称取混合均匀植物性食品（选用芹菜）20 g（精确至0.01 g）于100 mL离心管中，加入50 mL乙腈，振荡提取30 min，加入5 g氯化钠，乙腈和水分层，10 000 r/min离心10 min，吸取上层样液25.0 mL于蒸发皿中，在50 ℃水浴锅上浓缩近干，用丙酮定容至1 mL，用气相滤头过滤于进样瓶中，待测。同时设置空白试验，样品的提取在通风橱中进行。

2 结果与分析

2.1 标准曲线、精密度和检出限

在10～100 μg/kg范围内，对硫磷线性回归方程为y=905.395 26x+4.150 31，相关系数r为0.999 91，甲基异柳磷线性回归方程为y=1 455.447 91x+ 2.422 53，相关系数r为0.999 88。0.1 μg/mL对硫磷和甲基异柳磷混标溶液中，对硫磷信号噪声比为17.4，甲基异柳磷信号噪声比为16.9，梯度稀释0.1 μg/mL混标溶液浓度至0.02 μg/mL时，对硫磷信号噪声比为3.4，甲基异柳磷信号噪声比为3.2，即0.02 μg/mL是对硫磷和甲基异柳磷混标溶液的最低检测浓度，此时20 g样品中进样量1 μL时，对硫磷和甲基异柳磷检测限（3S/N）均为2 μg/kg（图1）。

取10份某市场上检测出两种有机磷的芹菜样品，进行精密度试验，对硫磷和甲基异柳磷的相对标准偏差RSD分别为3.86%和4.23%（表1）。

2.2 回收率

准确称取20 g芹菜样品共3份置于100 mL离心管中，迅速加入0.1、0.2、0.5 mL的1.0 μg/mL对硫磷和甲基异柳磷混标样品，平行测定3次。结果（表2）表明，样品中对硫磷加标回收率为86.7%～94.5%，甲基异柳磷加标回收率为89.3%～92.6%。

3 小结

采用气相色谱法对检测植物性食品中甲基异柳磷和对硫磷残留量进行测定，该法采用外标法，前处理简单、仪器分析时间短、有机试剂用量少、干扰组分少、环境污染小[11，12]。通过对样品的加标回收和样品中目标物质的反复多次验证，结果表明，该方法精密度和准确度高、灵敏度好，觖决了NPD检测器的缺点，对标准方法进一步优化，完全满足GB 2763—2019标准规定的要求，适合基层的检测技术机构批量植物性食品中对硫磷和甲基异柳磷残留量的快速、定量检测。

参考文献：

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[2] GB/T5009.145—2003，植物性食品中有机磷和氨基甲酸醋类农药多种残留的测定[S].

[3] GB/T5009.144—2003，植物性食品中甲基异柳磷残留量的测定[S].

[4] GB2763—2019，食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量[S].

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