气相色谱-质谱联用法测定黄瓜中啶氧菌酯残留量

劳斐　王翻红　方亮

摘 要：本文建立了黄瓜中啶氧菌酯残留量的检测方法，黄瓜样品用乙腈提取，离心、净化后用气相色谱-质谱联用法检测，外标法定量。当添加0.02、0.08、0.10 mg·kg-1水平时，回收率在88.2%～101.9%，RSD为1.2%～2.6%（n=5），检出限为0.010 mg·kg-1。该方法重现性好、灵敏度高、检测限低，可以满足农药残留分析技术的要求。

关键词：黄瓜;啶氧菌酯;气相色谱-质谱联用

Abstract：In this paper， a method for the detection of picoxystrobin residues in cucumbers was established. The cucumber samples were extracted with acetonitrile， centrifuged and purified， and detected by gas chromatography-mass spectrometry， and quantified by external standard method. When the levels of 0.02， 0.08， 0.10 mg·kg-1 are added， the recovery rate is between 88.2% and 101.9%， the RSD is between 1.2% and 2.6% （n=5）， and the detection limit is

0.010 mg·kg-1. The method has good reproducibility， high sensitivity and low detection limit， and can meet the requirements of pesticide residue analysis technology.

Key words：Cucumber; Picoxystrobin; Gas chromatography-mass spectrometry

中图分类号：S481+.8

啶氧菌酯是内吸性杀菌剂，防治对象广谱，主要用于防治麦类叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等，与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂相比，啶氧菌酯对小麦叶祜病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果[1]。在引进我国后，汪晓红等人进行了啶氧菌酯悬浮剂防治辣椒炭疽病、葡萄黑痘病的田间小区药效试验，研究表明啶氧菌酯悬浮剂能明显提高葡萄产量，同时对同期的病害如葡萄白腐病、霜霉病、褐斑病有很好的兼治效果，可有效提高农产品品质，因此建议大力推广应用于高价值的蔬菜、水果等病害防控中[2]。

目前，检测啶氧菌酯农药残留量的方法有很多。段丽芳[3]等采用气相色谱法（ECD）对西瓜和土壤中啶氧菌酯残留量进行分析，认为該方法重现性好，检测限低，可以达到农药残留分析技术的要求。超高效液相色谱串联质谱法检测辣椒及土壤中的啶氧菌酯残留量回收率高、方法快速简便、准确可靠[4]。本方法建立了黄瓜中啶氧菌酯残留量气相色谱-质谱联用检测方法，旨在为蔬菜中农药残留水平提供参考，为食品安全提供技术保障。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

1.1.1 实验仪器

GCMS-2010Plus气相色谱质谱联用仪（岛津，配EI源）、分析天平JY5002（上海舜宇恒平科学仪器有限公司）、VORTEX-GENIE2涡旋混合器（美国Scientific Industries公司）、KQ-500E型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）、弗罗里硅土柱（博纳艾杰尔1 g/6 mL）、N-1300旋转蒸发仪（上海爱朗仪器有限公司）。

1.1.2 实验试剂

啶氧菌酯标准使用液：编号：SB05-404-2017，标准值：100.0 μg·mL-1，购于农业部环境保护科研监测所;甲醇，色谱纯;乙腈，色谱纯;无水硫酸钠，分析纯。

1.2 分析步骤

1.2.1 标准储备液配制

精密移取啶氧菌酯标液1 mL于10 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，既得10.0 ?g·mL-1标准储备液，于-4 ℃保存。

1.2.2 标准使用液配制

以甲醇为溶剂，将10.0 ?g·mL-1的啶氧菌酯储备液配制成浓度为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 μg·mL-1、

1.5 μg·mL-1的啶氧菌酯标准使用液。

1.3 仪器条件

色谱柱：DB-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）石英毛细管柱;色谱柱温度程序：柱温50 ℃，保留2 min，以20 ℃·min-1程序升温至180 ℃，保留1 min，以5℃·min-1程序升温至250 ℃;载气：氦气，纯度≥99.999%，流速：1.2 mL·min-1;进样口温度：260 ℃;离子源：EI源;离子源温度：300 ℃;接口温度：300 ℃;进样量：1 μL（见表1）。

1.4 样品前处理

取黄瓜样品约500 g，将其切碎后，用捣碎机将样品加工成浆状，混匀，备用。称取15 g混匀的试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加入5 g氯化钠，涡旋混匀1 min，加入30 mL乙腈，再涡旋

1 min，超声波提取10 min，以4 000 r·min-1的转速离心10 min。取上清液过填装有5 g无水硫酸钠的漏斗，分取20 mL滤液放入鸡心瓶中，40 ℃以下旋转浓缩至近干。

取弗罗里硅小柱用5 mL乙腈活化，用4 mL乙腈溶解鸡心瓶中残留物，过弗罗里硅小柱。将鸡心瓶收集的洗脱液在40 ℃以下旋转浓缩至近干，用1.0 mL正己烷溶解鸡心瓶内残留物，转移至GC进样瓶中，供GC-MS分析。

2 结果与分析

2.1 标准曲线绘制

将浓度为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 μg·mL-1和1.5 μg·mL-1的啶氧菌酯标准使用液，按照1.3仪器条件进样，以进样浓度对峰面积作图，绘制啶氧菌酯的标准工作曲线，线性回归方程为：y=96 283x-1 476.8，式中：y為峰面积，x为标液浓度。相关系数为0.999 5，线性关系良好，如图1所示。啶氧菌酯标液色谱图如图2所示。

2.2 啶氧菌酯添加回收率和精密度

按啶氧菌酯浓度为0.02、0.08、0.10 mg·kg-1分别向阴性样品中加入配制好的标准溶液，每个浓度5次平行试验，进行添加回收试验。结果表明，本方法测定的回收率在88.2%～101.9%，相对标准偏差为1.2%～2.6%，如表2所示，由测试结果表明本实验回收率符合GB/T 27404-2008标准要求。

2.3 方法检出限

计算检出限浓度的加标回收样液信噪比S/N，如果信噪比≥3，则满足方法检出限的要求，按啶氧菌酯最终浓度为0.225 μg·mL-1在阴性样品中加入配制好的标准溶液，按方法步骤进行前处理。计算样液信噪比S/N，如果信噪比≥3，则满足方法检出限的要求，结果如表3所示，啶氧菌酯在黄瓜中的检出限为0.010 mg·kg-1。

3 结论

该试验建立了黄瓜中啶氧菌酯残留量的气相色谱-质谱联用检测方法。结果表明，检出限以S/N=3计算，啶氧菌酯在黄瓜中的检出限为0.010 mg·kg-1，当添加0.02、0.08、0.10mg·kg-1水平时，回收率在88.2%～101.9%，RSD为1.2%～2.6%（n=5）。该方法重现性好、灵敏度高、检测限低，可以满足农药残留分析技术的要求。

参考文献：

[1]赵玉雪，孙建昌.啶氧菌酯的研究进展[J].农业灾害研究，2019，9（4）：24-25，78

[2]汪晓红，潘万明，陈茜.啶氧菌酯250克/升悬浮剂防治辣椒炭疽病·葡萄黑痘病田间试验研究[J].农药科学与管理，2012，33（8）：59-62.

[3]段丽芳，简秋，朴秀英，等.西瓜和土壤中啶氧菌酯残留分析方法[J].农药科与管理，2012，33（12）：38-40.

[4]张爱娟，梁林，翟淑华，等.超高效液相色谱串联质谱法检测辣椒及土壤中啶氧菌酯的残留[J].农药科学与管理，2016，37（10）：40-43.