珠江口盆地白云凹陷恩平组泥岩元素地球化学特征及环境指示意义

石创，龙祖烈，朱俊章，姜正龙，黄玉平

1.中海石油深海开发有限公司，深圳 518054

2.中海石油（中国）有限公司深圳分公司，深圳 518054

3.中国地质大学（北京）海洋学院，北京 100083

岩石中的元素在岩石风化、搬运和沉积过程中受外部环境的影响，会发生规律性的分散和富集，使得元素的含量或不同元素间的比值出现规律性变化[1-2]。利用沉积岩中元素含量或比值来表征古沉积环境变化，恢复古水深、古氧相、古气候、古盐度和埋藏效率等环境指标已在油气勘探领域广泛应用。

海上油气勘探从浅水走向深水已是必然趋势，深水盆地是当今全球油气勘探的热点区[3]。白云凹陷主体位于珠江口盆地深水区，经过多年的勘探实践，发现多个大型油气藏，特别是荔湾3-1 气田的发现，拉开了中国深海勘探的序幕，证实了白云凹陷的生烃潜力[4-5]。目前，白云凹陷已发现油气分布具有“内气外油、以气为主、以油为辅”的特点[5]。明确优质烃源岩的分布，对于寻找油气有利聚集带，指导勘探部署具有重要意义。但白云凹陷钻遇有效烃源岩钻井少，仅以单井有限样本评价凹陷烃源岩，难以揭示凹陷烃源岩全貌。针对以上问题，本文运用元素地球化学的方法研究白云凹陷烃源岩发育的沉积环境，确定烃源岩形成背景，进而为白云凹陷油气勘探提供地质依据。

1 区域地质概况

白云凹陷位于珠江口盆地中部坳陷带，是珠江口盆地规模最大、埋藏最深的沉积凹陷，水深约200～2 800 m，总体呈NEE 向展布，包括白云主洼、白云东洼、白云南洼和白云西洼4 个次级洼陷[4]。白云凹陷东侧为云荔低隆起，西侧为云开低凸起，南邻顺鹤隆起，北部与番禺低隆起相接（图1）。凹陷自下而上发育文昌组、恩平组和珠海组3 套烃源岩，其中，文昌组主要发育浅湖—半深湖相沉积，恩平组主要发育河流—三角洲相沉积，同时晚期受东南部海侵影响，珠海组主要发育三角洲—滨浅海相沉积[6]。前人应用有机地化对白云凹陷已发现油气进行分析，确定了恩平组烃源岩对白云凹陷油气成藏的贡献[7]，同时，由于钻遇文昌组烃源岩的钻井极少，珠海组烃源岩仅在白云主洼中心成熟，因此，文章选取恩平组进行元素地球化学分析。

2 样品采集与分析测试

本次研究目的是通过元素地球化学分析白云凹陷恩平组烃源岩发育环境。研究表明，泥岩粒度小对元素的吸附性能好，同时，泥岩孔隙度小，连通性差，受后期孔隙流体影响小，能够较好地保存原始沉积记录[8]。因此，选取白云凹陷5 口钻井共51 个恩平组泥岩样品进行元素测试。W-1 井位于白云西洼，共8 个样品；W-2 井位于白云东洼，共6 个样品；W-3 井位于白云主洼，共4 个样品；W-4 井和W-5 井位于白云南洼，其中，W-4 井共10 个样品，W-5 井共23 个样品（图1）。所有样品使用德国飞驰公司生产的PULVERISETTE6 行星式球状研磨仪粉碎研磨至200 目以下的粉末。常量元素测定采用荷兰帕纳科公司生产的Axios MAX X 射线荧光光谱仪，偏差小于0.05%。微量元素的测定采用美国赛默飞公司生产的ELEMENT XR 等离子体质谱仪，偏差小于0.1%。样品处理及元素含量测试均在中国地质大学（北京）海洋学院石油地质实验室完成。

图 1 白云凹陷构造位置Fig.1 The structural geological map of Baiyun Sag

3 元素特征及环境指示意义

3.1 样品有效性分析

样品测试结果有效可靠是恢复古沉积环境的前提条件，成岩期后的蚀变作用会影响数据判断沉积环境的准确性，因此，在系统分析前需要对测试数据进行有效性分析[9]。大量研究表明，在后期成岩作用蚀变的影响下，容易造成沉积物中Sr 流失和Mn 富集，一般认为Mn/Sr 比值小于10，表明样品未遭受强烈蚀变[9-11]。对恩平组所取的51 个样品Mn/Sr 比值进行统计，最大值为8.57，最小值为1.58，平均值为4.22，表明样品受后期成岩作用影响较小，能够保持原有特征，分析结果具有一定代表性。

3.2 古沉积环境恢复

根据测试化验结果，以元素地球化学理论为指导，综合运用对沉积环境反映敏感的元素参数，对白云凹陷恩平组泥岩样品进行古水深、古氧相、古气候、古盐度和埋藏效率等环境指标恢复，明确白云凹陷恩平组烃源岩发育的沉积环境（表1）。

3.2.1 古水深

元素地球化学研究表明，沉积物在沉积过程中受机械分异作用、化学分异作用和生物分异作用的影响，发生规律性的聚集和分散，一些元素的比值对于古水深有较好的指示意义[12]。沉积物中Mn 和Al 的含量具有随水深增加而增加的规律,而Fe 和Mg 的含量具有随水深增加而减少的特征，因此，文章采用（Mn/Fe）×100 和M 值（（MgO/Al2O3）×100）来表征水深变化，其中，（Mn/Fe）×100 随着水深的增加而增加，M 值随水深增加而变小[10]。

W-1 井（Mn/Fe）×100 和M 值存在波动，总体显示水深自下而上先增加后减小；W-2 井（Mn/Fe）×100从下到上逐渐减小，而M 值逐渐增加，表明水深有减小趋势；W-3 井M 值较稳定，（Mn/Fe）×100 存在1 个较低值，总体显示水深变化相对较小；W-4 井和W-5 井（Mn/Fe）×100 总体上自下而上先减小后增加，M 值变化情况则相反，反映水深早期由深变浅，晚期稍有增加趋势（图2）。以（Mn/Fe）×100 为2.5%分界，对比各钻井数值发现，W-3 井（Mn/Fe）×100 大于2.5%，其他各井（Mn/Fe）×100 总体小于2.5%，仅W-4 井和W-5 井恩平组下段个别样品大于2.5%。以M 值为6%分界，对比各钻井M 值，结果显示，W-1 井和W-3 井M 值总体小于6%，其他单井M 值均大于6%（表1，图2）。两种参数分析结果表明白云主洼恩平期水深最深，其次是白云西洼，白云东洼和南洼水深相对较浅，白云南洼在恩平期受东南部海侵影响[13]，造成早期水深较深，之后水深波动变化，总体呈变浅趋势。

3.2.2 古氧相

沉积岩中一些元素明显受氧化还原状态的控制。氧化条件下V 易于与沉积物结合形成沉淀，而还原条件下Ni 易于被吸附富集形成沉淀；Th 和U 在还原条件下化学性质相似，但在氧化条件下差异明显，U 在强还原状态下容易富集，不溶于水，在氧化状态下易溶于水。一般认为V/（V+Ni）＞0.84，代表还原、水体有分层的环境，0.60＜V/（V+Ni）＜0.84 为亚还原环境，水体分层弱，V/（V+Ni）＜0.60 为氧化环境；Th/U 比值在氧化环境下达到8，还原环境下普遍为0～2[14-16]。

表1 白云凹陷恩平组泥岩元素分析计算Table 1 Element composition of mudstone samples from Enping Formation in Baiyun Sag

图 2 钻井古水深地球化学参数纵向变化Fig.2 Vertical variation of geochemical parameters of paleo water depth in drilling wells

W-1 井V/（V+Ni）为0.46～0.69，均值为0.60，且自下而上呈减小趋势，指示恩平期由亚还原环境向氧化环境转变；W-2 井V/（V+Ni）为0.67～0.72，均值为0.70，且纵向上较稳定，指示亚还原环境；W-3 井V/（V+Ni）为0.81～0.90，均值为0.83，指示亚还原—还原环境，古氧相由还原环境逐渐过渡为亚还原环境。受凹陷东南方向海侵影响，W-5 井V/（V+Ni）纵向上波动较大，由于海侵作用相对有限，W-4 井受影响相对较小，W-4 井V/（V+Ni）为0.60～0.84，均值为0.79，W-5 井V/（V+Ni）为0.53～0.81，均值为0.73，均指示亚还原环境（表1，图3）。

对比各钻井Th/U 和V/（V+Ni）分析结果，研究区单井Th/U 总体为4～8，表明白云凹陷恩平期总体处于亚还原环境，各洼陷恩平期还原性由强到弱依次为白云主洼、白云南洼、白云东洼和白云西洼（图4），其中，白云南洼受东南部海侵影响，古氧相参数数值跨度较大，白云西洼远离东南部海水入口，但受河流输入影响[13]，破坏了水体稳定性，恩平期沉积环境还原性较弱。

3.2.3 古气候

沉积物中元素信息完整地记录了沉积期内古气候的变化，在干燥气候条件下，由于地表水分大量蒸发，导致沉积物中Sr 和Mg 大量析出沉积在水底，而陆相沉积物中Cu 难以迁移入湖，导致湖泊沉积物中Sr 和Mg 富集，Cu 匮乏，运用MgO 含量和Sr/Cu 比值可较好地反映古气候变化，在干燥气候条件下，MgO 含量和Sr/Cu 比值较高[16-17]。

W-1 井Sr/Cu 为1.30～3.54，均值为2.46，纵向上较稳定；W-2 井Sr/Cu 为7.51 ～11.07，均值为9.03，且自下而上有增大趋势，表明气候逐渐变湿热；W-3 井Sr/Cu 为4.14～11.38，均值为6.23，且深层Sr/Cu 明显大于浅层，表明气候由湿热向暖湿转变；W-4 井和W-5 井Sr/Cu 均值约为5.25，其中，W-5 井恩平晚期Sr/Cu 增大明显，表明晚期气候相对湿热（表1，图5）。

通过MgO 和Sr/Cu 可明显区分白云凹陷各洼陷恩平期气候特征（图6），W-1 井MgO 和Sr/Cu 均较低，表明白云西洼气候偏冷潮湿；W-3 井、W-4 井和W-5 井MgO 及Sr/Cu 值显示白云主洼、白云南洼恩平期气候总体为暖湿气候；W-2 井MgO 和Sr/Cu均较高，表明白云东洼气候湿热。

图 3 钻井古氧相地球化学参数纵向变化Fig.3 Vertical variation of geochemical parameters of paleo-oxygenation facies in drilling wells

图 4 V/（V+Ni）与Th/U 比值关系特征Fig.4 Relationship between V/（V+Ni）and Th/U indicating the variation of paleo-oxygenation facies

3.2.4 古盐度

古盐度是古环境分析中的一个重要指标，是反映地质历史时期海陆变迁的重要参数。元素Li 和Ni 是咸化湖盆的重要保留元素，可在湖盆中长时间保存[18]。一般认为Li＞150 μg/g，Ni＞40 μg/g 代表咸水环境，90 μg/g＜Li ＜150 μg/g，25 μg/g＜Ni＜40 μg/g，为半咸水环境，Li＜90 μg/g，Ni＜25 μg/g，为淡水环境[19]。

W-1 井恩平组Ni 最大值为5.06 μg/g，纵向上分布稳定，指示淡水环境；W-2 井恩平组Ni 分布于30.70～35.5 μg/g，且自下而上无明显变化，指示半咸水环境；W-3 井恩平组Ni 最大值为19.70 μg/g，且自下而上Ni 含量增加，水体有咸化趋势，但总体指示淡水环境；W-4 井恩平期总体处于淡水环境，且自下而上Ni 含量增加，指示水体盐度升高，底部受海侵影响，造成局部Ni 偏高；W-5 井恩平期受海侵影响显著，纵向上Ni 含量波动明显，总体处于半咸水环境（表1，图7）。

采集5 口钻井恩平组泥岩样品Li 元素和Ni 元素分布特征进行恩平期水体古盐度对比分析，结果表明，W-1 井、W-3 井全部样品点和W-4 井大部分样品点都位于淡水区；W-2 井全部样品点和W-5 井大部分样品点位于半咸水区；W-4 井和W-5 井部分样品点位于咸水区（图8）。判别图版分析结果与区域地质背景吻合，白云西洼靠近河流入海口，受河流淡水输入影响，古盐度低；白云东洼被隆起围限，处于相对封闭的环境，且气候较干燥，地表水体蒸发快，水体盐度相对较高；白云南洼恩平期受东南部海侵影响，水体盐度高，且越靠近东南部海水入口水体盐度越高。

3.2.5 埋藏效率

埋藏效率的大小与有机碳埋藏量密切相关，埋藏效率越高，有机质保存条件越好，有机碳埋藏量越多[20]。研究表明生物成因钼与沉积物有机碳的堆积速率相关性良好，能够较好地表征有机碳埋藏量的变化。生物成因钼可由沉积物中实测钼和钛含量经陆源校正后获得[21]，公式如下：

式中：Moxs 为生物成因钼，单位μg/g；Mo样品为样品实测钼含量，单位μg/g；（Mo/Ti）PAAS为太古代晚期澳大利亚页岩中Mo 和Ti 平均含量的比值，其中，Mo 和Ti 的PAAS 值分别为1 和10 000 μg/g；Ti样品为样品实测钛含量。

图 5 钻井古气候地球化学参数纵向变化Fig.5 Vertical variation of geochemical parameters of paleoclimate in drilling wells

图 6 MgO 与Sr/Cu 关系特征Fig.6 Relationship between MgO and Sr/Cu indicating the variation of paleoclimate

公式（1）计算得到白云凹陷各井恩平期Moxs 含量（表1），Moxs含量均值由高到低依次为W-5 井、W-2 井、W-4 井、W-3 井和W-1 井。结果表明白云东洼由于受隆起围限，保存条件好，埋藏效率高；白云南洼恩平期受东南部海侵影响，埋藏效率波动，但总体偏好；白云主洼恩平期埋藏效率相对中等；白云西洼恩平期埋藏效率相对最低。

3.3 古环境演化的石油地质意义

图 7 钻井古盐度地球化学参数纵向变化Fig.7 Vertical variation of geochemical parameters of paleosalinity in drilling wells

图 8 Li 与Ni 关系特征Fig.8 Relationship between Li and Ni indicating the paleosalinity

烃源岩的形成受古水深、古氧相、古气候和古盐度等古环境因素的影响。水深的增加造成洼陷可容纳空间的增大，砂体搬运距离减小，泥岩含量增高，具备形成优质烃源岩的有利条件[8]；烃源岩发育环境的氧化还原条件直接影响烃源岩品质，还原环境有利于烃源岩有机质的保存，表现为烃源岩有机质丰度高；湿热气候有利于湖盆中藻类发育和陆上植物生长，为优质烃源岩发育提供充足的物质基础，同时，在湿热的气候条件下，大量的陆上植被能较好保持水土，减少无机屑对烃源岩有机质的稀释，利于有机质保存[22]；咸化水体易发生水体分层现象，浅层水体盐度低，可发育种类丰富的水生生物，深层水体盐度高，水生生物较少，分解有机质的细菌含量相对较低，脂类化合物等生油组分得以保存，产甲烷菌受到抑制而不发育，易于形成有机质丰度高、类型好的烃源岩[23-24]。

元素地球化学特征分析结果表明，白云主洼恩平期水深较深，可容纳空间较大，具备形成规模烃源岩的有利场所，其他次洼水深相对较浅，烃源岩规模相对较小；白云东洼恩平期气候湿热，白云主洼和南洼恩平期气候暖湿，有利的气候条件易于藻类和陆上植物发育，为优质烃源岩的形成提供物质保障，白云西洼恩平期受河流淡水输入的影响，气候偏冷潮湿，藻类和陆上植被发育受限；白云东洼和南洼恩平期水体盐度相对较高，咸水层有机质分解慢，有利于类脂物的保存与生烃转化，同时，白云南洼恩平期在海侵作用下带来大量海洋浮游生物，为优质烃源岩的形成提供物质基础[25-26]，白云主洼和西洼恩平期总体处于淡水环境，白云西洼恩平期受河流淡水输入的影响，水体盐度更低。古氧相和埋藏效率的分析结果显示，白云东洼恩平期湖盆较封闭，受外界影响较小，总体处于亚还原环境，埋藏效率高，有利于有机质的保存；白云主洼恩平期水深较大，利于还原条件的保持，埋藏效率中等，白云南洼恩平期受海侵影响，古氧相和埋藏效率参数波动变化，总体偏好；白云西洼由于河水输入破坏了水体稳定性，沉积环境还原性较弱，埋藏效率较低，有机质保存条件相对较差。

4 结论

（1）白云主洼恩平期水深相对最深，处于亚还原—还原的淡水环境，暖湿气候，埋藏效率相对中等，有利于大规模较有利烃源岩的形成和保存。

（2）白云东洼和白云南洼恩平期水深较浅，总体处于亚还原的半咸水环境，气候温暖潮湿，埋藏效率高，为优质烃源岩的形成和保存创造了条件，烃源岩总体规模小于白云主洼。

（3）白云西洼恩平期水深略大于东洼和南洼，处于弱还原淡水环境，气候偏冷潮湿，埋藏效率相对最低，烃源岩形成和保存条件相对较差。