异戊烯醇合成研究

王文明 张忠民 宋夏辉

(江西省化学工业研究所，江西 南昌 330029)

前言

①、异戊烯醇的异构化。用3-甲基-2-丁烯-1-醇(异戊烯醇的另一异构体cas号556-82-1)异构化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇(cas号763-32-6)。

以3-甲基-2-丁烯-1-醇为原料，在pb/Al2O3、氢气的作用下，温度70-90℃，在沸腾床中反应，异构反应后产物进行精馏。

此路线特点为：步骤少，制备周期短，易操作，总收率高，但选择性要求高，起始原料价格高。

②、3-甲基3-丁烯氯经酯化再水解工艺。以3-甲基3-丁烯氯(cas号10523-96-3)为原料水解而成。先与乙酸钠反应生成异戊烯醇乙酸酯，再在氢氧化钠的作用下水解得到3-甲基-3-丁烯-1-醇。

方程式：

此路线特点为：二步反应，总收率较高；原料不易得，三废多。

③、以异丁烯与多聚甲醛为原料采用直接催化缩合法。

方程式为：

1 实验部分

1.1 主要试剂和仪器

主要试剂：异丁烯(工业级)、多聚甲醛(工业级)、溶剂(CP)等。

仪器：岛津高效液相色谱仪等。

1.2 催化缩合反应

将计量的多聚甲醛加入不锈钢反应釜中，加入自制催化剂、溶剂后，再以氮气置换反应釜中空气，然后加入计量的异丁烯，在搅拌条件下加热至200℃反应4小时，检测反应液中没有异丁烯，冷却静置分离、蒸馏、精制得产品。其总收率86.4%(以异丁烯计)。

2 结果与讨论

2.1 催化剂的筛选与制备，解决该反应以前使用的酸性催化剂会腐蚀设备、易污染等技术问题，使生产成本得到进一步的降低。

2.2 反应温度对该反应收率的影响。

表1 反应温度对异戊烯醇收率的影响

通过上述实验数据知道反应温度控制在195～205℃较佳，收率较高，反应温度低于190℃时，反应时间长，收率低；高于215℃时，收率没有较大提高，经济上也不划算。

3 结论

异丁烯、多聚甲醛为原料，采用自制催化剂直接催化缩合法合成异戊烯醇。其工艺绿色环保，其总收率86.4%。