林郑忠,欧光南,黄志勇,陈素艳,王 力,钟惠萍
(集美大学食品与生物工程学院,福建 厦门 361021)
基于以上想法,笔者研究了过硫酸钾-硝酸银-胭脂红的动力学性质,在此基础上设计了一套实验教学方案,并用于实际教学。通过该实验,学生可了解食品色素的稳定性,掌握色素降解动力学参数的测定方法,验证反应的速率方程式。实验方案能有效激发学生的兴趣,调动学生的积极性,培养学生创造性思维和解决专业实际问题的能力。
胭脂红(1.0 mg·mL-1,约1.66×10-3mol·L-1),K2S2O8( 0.05 mol·L-1),AgNO3(0.02 mol·L-1)和KNO3(0.15 mol·L-1),均为水溶液。
在25 mL比色管中加入0.50 mL 胭脂红溶液,加水定容至刻度,摇匀。润洗比色皿3次,测定460-550 nm范围内的可见光光谱,选取最大吸收波长为工作波长。
在25 mL比色管中分别加入胭脂红溶液0.00 ml,0.10 ml,0.20 ml,0.40 ml,0.60 ml,0.80 ml,定容到刻度,在工作波长下测吸光度,绘制吸光度-浓度曲线,线性拟合测出摩尔吸光系数。
按照表1配置4份反应溶液,用水定容到25 mL,快速摇匀,并立刻计时。以水为空白,每隔2 min测吸光度。方案中K2S2O8浓度比其它物质高,因此反应体系的离子强度主要取决于K2S2O8,而3号反应液中K2S2O8的量减少了一半,需要额外加入KNO3,使其离子强度与其他反应液一致。
表1 四种不同反应液的配制
胭脂红的可见光光谱列在图1。其最大吸收波长为508 nm。标准曲线如图2所示。线性拟合求出胭脂红的摩尔吸光系数为1.62×104L·mol-1·cm-1(R2=0.999 2)。
根据反应速率的定义和Lambert-Beer定律可得:
v=-d[L]/dt=-dA/dt(εl)-1
(1)
v为反应速率(mol·L-1·min-1),L为胭脂红,A为吸光度(无单位),ε为摩尔吸光系数(L·mol-1·cm-1),l为比色皿厚度(该实验l=1 cm)。
此反应体系中,K2S2O8比胭脂红过量很多,AgNO3
是催化剂,故它们的浓度在反应进行时基本不变,即
(2)
(3)
将式(3)两边取对数并移项整理后得到:
(4)
将v和各级数代入(2),可求出平均速率常数k为2.83·10-3L·mol-1·min-1。
表2 反应液动力学拟合结果
表3 各反应物的级数
根据动力学测试结果,设计了一套实验教学方案。
1.在一定波长范围内,测试胭脂红溶液的可见光光谱,确定工作波长。波长范围建议460-550 nm,每隔10 nm测一次吸光度,如果光度计支持连续波长扫描,范围可扩大。
2.加入不同用量(0.0-0.8 mL)的胭脂红溶液,定容到25 mL,测试标准曲线。
3.根据表1配制4份反应溶液,每隔2-4分钟测吸光度,每份溶液测量时长约30 min,在同一图中绘制A-t曲线。
4.根据A-t曲线计算v,n和k。
又因此制定了评价学生实验结果的标准。
1.工作波长应在510 nm附近,偏离不大于10 nm。
2.标准曲线R2大于0.99。
3.A-t曲线R2大于0.98。
4.级数测量值偏离理论值在±0.2之内。
5.k和v的测量值不建议作为评判标准,因为不同比色皿会得到不同的测量值。
表4 两种实验方案各环节的达标百分率
备注:按照“实验方案设计”的标准计算达标率。
两种实验方案的特性如表5所示。该方案中每份溶液在30 min基本都褪色完全,通过改变AgNO3溶液的起始浓度可以调节时长,而传统方案需要40 min以上吸光度的变化才比较明显(超过0.2);该方案胭脂红浓度很低,反应物和产物毒性低,传统方案的反应物Cr3+和产物Cr6+都具有高毒性,且浓度高;该方案在反应时溶液保持澄清,吸光度变化稳定,而传统方案在反应时溶液略显浑浊(如图4所示),因此吸光度变化不稳定;该方案吸光度变化范围大,测量结果准确,灵敏度高,传统方案由于Cr3+的摩尔吸光系数较小,吸光度变化不明显,误差较大;从传统方案转型到该方案只需替换一种试剂,实验器材不变,容易转型。综上所述,该方案优点明显,适合食工和其他相关专业的动力学实验教学。
表5 两种实验方案的指标对比
备注1:要求学生只用一个比色皿,因此4份溶液的测试时间为2 h左右。
备注2:指反应30min后的吸光度。
两种方案反应5, 10, 15, 25 min后溶液颜色的变化,左为传统方案,右为该方案。传统方案的溶液呈现浑浊。
对过硫酸钾-硝酸银-胭脂红体系的反应动力学进行了探索,根据过硫酸根离子、 银离子和胭脂红浓度对胭脂红分解速率的影响,求得3种反应物的级数分别为1,1,0。据此设计了一套实验教学方案。与传统的过硫酸钾-硝酸银-硫酸铬方案相比,该方案具有低毒性、低成本、高灵敏度、反应现象变化明显、专业适用面宽的优点。该方案已经在食品专业学生中实施,结果表明实验数据和结果都优于传统的动力学实验,且有效提高学生的学习兴趣。