单兴刚 陈一锋
(1.浙江和谐光催化科技有限公司,浙江 绍兴312000;2.上海万铭环保科技股份有限公司,上海201600)
目前,室内甲醛污染普遍存在,严重危害人体健康。纳米光催化空气净化技术因其在室温下能将甲醛彻底分解消除,且使用的光催化剂性能稳定,能耗低,无二次污染等突出优点成为了最有发展前景的室内空气治理技术。其中以n 型半导体TiO2光催化剂具有反应条件温和,能耗低,可以在常温常压下氧化分解污染物优点。
本文利用铝网作为光催化剂的载体,铝网有足够的机械强度、良好的化学稳定性、较大的表面积和较低的流体阻力[1]。膨胀系数比TiO2膜大,容易在温差变化时脱落。故需要添加一定量的粘合剂确保TiO2 薄膜与铝网紧密结合[2][3]。本研究利用XRD分析薄膜表面特性,以甲醛为模拟污染物评价所制备铝网的光催化性能,本研究结果对光催化铝网的应用具有指导意义。
铝网表面处理:清洗用的水为经沉降处理自来水,铝网先经过自来水,4%表面活性剂的乙醇水溶液分别清洗,再放入1%的硝酸和3%的磷酸(体积比为1:2)混合液中浸泡1h,用自来水超声清洗15min,在100℃下烘干,备用。
取一定量钛酸四丁酯溶解于乙醇溶液中,在含有一定量双氧水的去离子水中,强烈搅拌下滴加一定量钛溶液,持续搅拌至均匀半透明的二氧化钛水胶体,即为具有一定粘度的光催化前驱溶胶。
取一定量的胶体,利用喷枪将溶胶喷在处理过的铝网上。前躯体薄膜在100℃下干燥后,再于空气气氛中进行200℃的热处理15 min,通过喷涂和焙烧的次数来控制薄膜的厚度。为了保证薄膜的均匀性和不脱落,将升温速率控制在5℃/min左右。
甲醛降解的性能在1m3密封玻璃实验舱进行评价。检测步骤参照浙江和谐光催化科技有限公司的《光催化铝网测试方法》企标中的规定进行。实验用紫外灯为25W 低压汞灯,波长254nm。
取0.2mL甲醛溶液于电加热板上,关闭舱门,打开风扇和电加热开关,约30min 后检测仪中甲醛气体浓度稳定后记录甲醛初始浓度,开启紫外灯,每15 min 记录甲醛检测仪上的数据。为消除甲醛自然降解以及吸附的影响,空白试验也在同一评价舱中进行。
图1 TiO2光催化剂的XRD图
图1 为TiO2溶胶经历与铝网相同经历(干燥和热处理)后XRD 图谱,从图2 不难发现,最终得到的晶相是锐钛矿型TiO2,而且结晶度较高,没有其它杂质晶相存在。据此,预计光催化铝网有较好的活性。
图2 TiO2薄膜喷涂次数对光催化性能的影响
图2为不同层数光催化薄膜对甲醛降解曲线。原始铝网无光催化活性。随层数的增加,对甲醛的降解率增加。喷涂薄膜达到3次,反应活性达到最高。喷涂次数继续增加,光催化效率反而下降。这是由于喷涂薄膜第一次时,薄膜上负载的二氧化钛颗粒较少。随着喷涂次数的增加,载体上光催化剂负载量增加,光催化性能逐渐提高。增加喷涂次数虽可增大膜厚,堆积在表面的二氧化钛粉粒挡住了内部粉粒接受紫外光,使得催化效率降低。此外,增加薄膜厚度会导致晶粒长大继而减小比表面积。同时由于薄膜厚度增加,团聚的大颗粒二氧化钛容易脱落,导致光催化效率降低。
甲醛的降解率随时间的延长在60min 时能达到78.4%,120min 甲醛降解率为92.16%。随着光催化反应的进行,甲醛浓度梯度减小,甲醛的光催化降解为表观一级动力学反应,随着浓度降低,其应速度降低。表现在图4中,开始时曲线较陡,随着时间推移,曲线逐渐平缓。
图3 时间对光催化性能的影响
文章通过溶胶-凝胶法制备的二氧化钛溶胶涂覆铝网上形成的TiO2涂层具有降解甲醛的高活性。而且涂层均匀,结合牢固。光催化铝网在2h内对其催化降解率可达92.16%。通过考察了喷涂薄膜次数对光催化铝网降解甲醛性能的影响,总结出了最佳制作参数。