丁二酮肟重量法测定镍铬合金中的镍

陈霞（西冶检测科技有限公司，四川 成都611730）

1 试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和去离子水。

盐酸（ρ=1.19g/ml）；硝酸（ρ=1.42g/ml）；高氯酸（ρ=1.67g/ml）；过氧化氢（30%）；盐酸（1+1）；盐酸（5+95）；氢氧化铵（1+1）；酒石酸溶液（100g/L）；乙酸铵溶液（250g/L）；丁二酮肟乙醇溶液（10g/L），过滤后使用；甲基红指示剂（2g/L）。

2 设备

电子天平（精确至0.0001g）；250mL 烧杯；250mL 烧杯表面皿；低温电热板；漏斗；玻璃坩埚漏斗；中速定量滤纸；烘箱；400mL烧杯。

3 分析程序

用电子天平（2.1）称取约0.1g（精确到0.0001g）试料1，试料2及标准试料3-3 1J79各6份置于250mL烧杯（2.2）中，随同试料做2份空白，加入10mL盐酸（1.1），盖上表面皿（2.3），置于低温电热板（2.4）上缓慢加热溶解约10min，取下稍冷，加入10ml 过氧化氢（1.4），盖上表面皿（2.3）继续加热溶解（若有残渣，可以反复多次加盐酸及过氧化氢），至试料无残渣，加入5ml 硝酸（1.2），待溶解完全，加入5ml高氯酸（1.3），加热蒸发至冒高氯酸烟，并回流10min～15min，至铬全部氧化成高价，取下稍冷，加入10ml盐酸（1.5），50ml水，加热溶解。

取下，用滤纸（2.7）过滤，滤液承接于400ml烧杯（2.9）中，用盐酸（1.6）洗净烧杯，并洗涤滤纸和沉淀8 次，使溶液总体积控制在300ml。加入10ml酒石酸溶液（1.8），甲基红指示剂（1.11）3 滴，边搅拌边滴加氢氧化铵（1.7）至溶液由橙色突变成黄绿色，即溶液为PH6.0～PH6.5,加入20ml 乙酸铵溶液（1.9）搅匀后加热溶液至60℃～70℃，在不断搅拌下加入丁二酮肟乙醇溶液（1.10）50mL,充分搅拌均匀后取下，立即放置于冷水中1h[2]，用恒重的玻璃坩埚漏斗（2.6）过滤，用清水少量多次洗净烧杯和沉淀。

将玻璃坩埚漏斗连同沉淀置于烘箱（2.8）中，于140℃烘干约2.5小时，取出置于干燥器中，冷却至室温称量，反复烘干，直至恒重。

计算镍的质量分数为（%）：

式中：

m1——玻璃坩埚漏斗和丁二酮肟镍沉淀的质量，单位为g；

m2——玻璃坩埚漏斗的质量，单位为g；

m3——空白玻璃坩埚漏斗和丁二酮肟镍的质量，单位为g;

m4——空白玻璃坩埚漏斗的质量，单位为g;

m——试料质量，单位为g;

0.2032——丁二酮肟镍换算为镍的系数。

计算结果表示到小数点后两位。

4 结果

所得的镍含量见下表：

表1

表2

表3

由上述3个表的数据可得知：

试料1的标准偏差

相对标准偏差

试料2的标准偏差

相对标准偏差

标样3-3 1J79的标准偏差

相对标准偏差

由此可见结果精密度很好。

表4 允许分析结果的绝对差值（%）

3-3 1J79镍的质量分数推荐值为79.59%，由上面表可知结果准确度高。

5 结语

（1）在试料溶解阶段，对一些比较难溶解的试料，用盐酸、硝酸溶解后，会有明显的残渣。先用盐酸溶解，然后加过氧化氢氧化（加入时溶液温度不能过高，防止暴沸）能很好的溶解试料，对于难溶解的试料，可以反复多次加盐酸和过氧化氢，然后再加硝酸，使镍铬合金充分溶解。

（2）为了控制溶液PH6.0～PH6.5，选择甲基红作为指示剂，PH4.4（红）～PH6.2（黄），由于溶液中有CrO42-(黄色)，加入甲基红（红色），所以溶液呈橙色，加入氢氧化铵后，溶液中生成Cr(OH)4-（绿色），甲基红（黄色），溶液呈黄绿色，所以观察到的颜色是由橙色突变成黄绿色。为了使突变明显，便于观察，选择调节好溶液PH值后，再加入乙酸铵缓冲溶液。

（3）酒石酸溶液（200g/L）和乙酸铵溶液（500g/L）浓度太高，会有悬浮物，导致溶液需要过滤后才能使用，而酒石酸溶液（100g/L）和乙酸铵溶液（250g/L）配制后很清亮，不用过滤，经多次试验，能够满足镍铬合金中镍的测定需求，所以选择酒石酸溶液（100g/L）和乙酸铵溶液（250g/L）。