电位滴定法在食用油中过氧化值的不确定度测评分析

罗浩 陈乐 黄泽涛

摘 要：本文在测量不确定度的基础上，对电位滴定法在食用油中过氧化值的不确定度展开了相应的评定，并针对测量过程中的各种可能性影响来源分别进行分析。该测定方法具备较高的合理性，可通过精确配制相应的标准度溶液，形成良好的测量方法，提高不确定度的检验水平。

关键词：电位滴定法;食用油;过氧化值;不确定度

Abstract：Based on the uncertainty of measurement， this paper evaluated the uncertainty of peroxide value in edible oil by potentiometric titration method， and analyzed the possible sources of influence in the measurement process.This method has a higher rationality for determination， and can form a good measurement method and improve the test level of uncertainty by accurately preparing the corresponding standard solution.

Key words：Potentiometric titration; Edible oil; Peroxide value; Uncertainty of Peroxide Value

中圖分类号：R155.5

目前，在食用油过氧化值的测定方法中，选择最多的是手工滴定法和直接的观察判断法，这些方法在测定过程中会出现一定的问题，尤其是直接观察判定法，由于基础的食用油样品缺乏相应的流程，或在搅拌过程中不符合相应的要求，进而出现检测问题，使最终的不确定度检定存在较大的偏差。与直接观察判定法相比，手工滴定法具备一定的科学性，但需要专业技巧，否则会因为滴定方法不同，出现不同的试验结果，影响最终的滴定数据。此外，还有部分检定会选择使用自动电位滴定法，其具备自动化的检定指示系统，能根据过氧化值做出相应的检定指示，且会自动对整个溶液进行机械性的搅拌。根据现有的不确定度评定表，需对食用油过氧化值展开相应的评定分析，主要分析对象为过氧化值的不确定度，分析得出影响不确定度的相关因素，为相应的实验开展和结果分析提供科学的依据。

1 材料与方法的选择

1.1 仪器与试剂的选择

对电位滴定法而言，仪器选择是整个实验开展的基础，试剂的选择会影响到实际的应用效果。①电位滴定仪。在测定过程中，所用仪器主要为Tiamo809全自动电位滴定仪，需配合有复合型的电极。②电子天平。需确保感量在0.1 mg的水平，否则将影响实验结果。③在其他仪器选择方面，需准备100 mL的容量瓶以及单标移液管。④由于实验用水不能采用普通水，需用蒸馏水。⑤在实验过程中，需确保适宜的室内温度，不同温度会导致溶液的性质发生变化，通常将温度设置为20 ℃左右。⑥实验样品直接选择人们日常食用的植物油，不宜选择特殊品牌，大众化选择可确保整个实验的评定更具代表性[1-2]。

1.2 方法选择

方法选择是整个实验的关键所在。称取2 g食用油，加入25 mL三氯甲烷，搅拌使食用油与三氯甲烷充分混合，在混合液中加入1 mL碘化钾溶液，盖好瓶塞、摇晃1～2 min使三者充分混合，混合液避光保存3 min，取出，加适量的蒸馏水，摇匀，备用。将待测液放置在全自动电位滴定仪上，用0.002 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，直到滴定终点。此外，进行试剂空白实验，使评定结果更加准确，提高整个试验的科学性。

2 电位滴定法在测定食用油过氧化值的不确定度测评结果与讨论

2.1 不确定度测评结果分析的变量内容

将电位滴定法应用到食用油过氧化值的不确定度测评中，为测评出相应的过氧化值不确定度。整个实验完成后，分析实验结果，了解食用油中过氧化值的不确定度。在进行结果分析时，由于变量较多，需进行针对性分析，扣除空白试剂后再进行分析对比，提高不确定度检测的合理性。通常而言，仅进行样本的1～2次检定远远不够，由于基础变量涉及到较多内容，因而需要多方面考虑，无论是试剂中主动消耗的硫代硫酸钠，还是称量上的不同数值，都会对最终的结果造成影响。而且，很多时候的评定对比是通过目测的方法来开展，具有很大的主观性，不能涉及到所有内容。此外，需对电位滴定法的各个环节进行全面延伸监督，保证整个检定具有较高的试验基础，得出较为合理的试验数据[3-4]。

2.2 不确定度产生的来源分析

在不确定度产生的来源分析当中，过程检测属于基础内容，而数学模型的建立需基于整个实验过程。①电位滴定法在食用油过氧化值的不确定度测评当中发挥着最为核心的作用，在样品测定中，出现一些重复性样品，会导致不确定度的性质更加不明确，影响实际的测评结果。②试验检定需引入硫酸钠的标准溶液，它会使不确定度的检测变得更加复杂，尤其是溶液本身的溶解性，会使检定结果有一定的偏差。同时，在试验的样本当中，对于基础的样本检定还需将其中所消耗的硫代硫酸钠加以扣除，再计算实际的不确定度。③试验样本的称量结果也会直接影响整个试验结果。根据相关的不确定度检定公式，可得出食用油的过氧化值不确定度。由重复性试验所引入的标准具有相对性质，需进行综合对比，尽可能生成较为全面的检定结果，并针对整个结果进行合理地检验，确保其符合实际的检定评测要求。对不确定度来源进行有效分析，可得出食用油中过氧化值不确定度产生的主要方向，得出的检定结果也会较为科学[5]。

2.3 检定结果中不确定度的表达

在整个试验完成后，需对相应的结果进行检定分析，并对过氧化值的不确定度加以表达。对样品重复测量所导致的不确定度标准，应进行多次测定，如6～10次，以提高检定结果的准确性。这一检定结果的表达以试验的标准偏差为基础，通常可选择较为直接的目测对比法。而空白样品也消耗一定量的硫代硫酸钠，因而相应的不确定度表达也需要具备相应的特征，扣除其中的空白消耗，确定最终的检定结果。试样称量是最可能出现误差的环节，也会直接使不确定度出现不同的结论。根据现有的不确定度传播标准，可以延伸相应的不确定度测量结果，分析称量上的误差，并展开相应的结论分析，确定不确定度上的偏差。在重复测量的过程中，对引入的相对标准应当以不确定度来表示，而这一结论的产生应当对实际的样品进行多次的检定，不能以1～2次的结果作为最终的结论。

3 电位测定法在食用油中过氧化值的不确定度测评结论

通过试验的重复开展和针对性检定，已得出食用油当中过氧化值的不确定度测量结果，相应的分析也处于较为合理的状态，在充分计算的基础上，可以得出整个评定试验当中，重复性所导致的不确定度是最大的，这一不确定度的产生主要是由于重复性的试验，而每次试验都涉及到不同的稱量和滴定，其中的每个变量都会对最终的结果检定形成影响。而且，重复性评定的结果是由多个重复性分量合并所形成的，一旦其中的某一分量误差较大，所形成的评定结论也会有明显的差距。同时，除了重复性这一主要影响因素以外，还包括试验当中所消耗硫代硫酸钠的用量，它所带来的不确定度影响也较大，也是最为直接的影响因素，需要在实际的测定中加以关注。而其他因素所形成的影响则不是很大，都处于很小的影响范围内。为此，在实际的食用油过氧化值不确定度测评当中，需加强对重复性和硫代硫酸钠消耗的影响检定，严格控制这两方面的变量，进而使实际数据更加可靠有效，也可确保最终的结论处于较为合理的状态，不会产生过大的误差。

参考文献：

[1]周美玲，夏燕蕾.顶空气相色谱法测定食用植物油中残留溶剂的不确定度分析[J].中国卫生检验杂志.

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[2]熊 丽，周 鸿.气相色谱-质谱法测定食用植物油中3-氯-1，2-丙二醇酯的不确定度评定[J].实验与检验医学.2019，37（4）：585-589.

[3]刘海涛.食用植物油中酸价分析方法的不确定度分析[J].内江科技，2013，34（11）：98，48.

[4]陶 银，杨 瑾.食用植物油中过氧化值测定不确定度评定[J].食品安全导刊.2018（24）：

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[5]王建华，沈其萍.食用植物油中酸价测定结果的不确定度评定[J].中国卫生检验杂志，2004（6）：783.