作为重要的石油化工原料,乙烯主要通过石脑油蒸汽裂解制得。近年来。随着乙烯需求量的增加以及大规模页岩气的开采,乙烷脱氢制乙烯反应由于其高选择性和经济可行性而受到广泛关注。由于受热力学限制,乙烷无氧脱氢制乙烯过程反应温度较高,且伴随有积炭生成。而乙烷有氧脱氢反应(ODE)能够克服热力学限制,反应温度较低,但反应气中氧气的存在会诱发碳氢化合物的深度氧化,进而导致乙烯选择性下降,且乙烷和氧气混合气存在一定的安全隐患。因此,开发新型高效的乙烷脱氢制乙烯工艺对于石油化工行业至关重要。
近日,中国科学院大连化学物理研究所的研究人员利用固体氧化物电解池(SOEC),在SOEC阳极上实现了高选择性乙烷电化学脱氢制乙烯过程。相关结果发表在德国《应用化学》杂志上。
该技术中,乙烷通入SOEC阳极,利用阴极CO2电解生成的氧物种催化转化乙烷制乙烯。并通过在LSCF-SDC阳极表面修饰γ-Al2O3进一步提高了ODE活性,在γ-Al2O3负载量为0.390 mgcm2时,600℃条件下,乙烯选择性最高达到92.5%,乙烷转化率最高为29.1%,且在乙烯选择性为90%的条件下连续运行200h无明显衰减且无积炭生成。原位XPS表征结果以及DFT理论计算结果表明,LSCF-SDC阳极表面修饰Al2O3之后,电极表面氧空位以及吸附氧物种数量减少,而且界面处Al-O-Fe的形成促进了乙烷的吸附,从而提升了乙烯选择性和乙烷转化率。同时,阴极CO2电解制CO的法拉第效率达到约100%。该过程利用SOEC同时实现了CO2和乙烷的高选择性电催化转化,为低碳分子催化转化提供了新的研究思路。
[中国石化有机原料科技情报中心站供稿]