液相色谱技术在农产品质量安全检测中的应用①

吕 杰 陈 芳

(江苏省建湖县综合检验检测中心 江苏盐城 224700)

俗话说“民以食为天，食以安为先”，由此可见，食品安全的重要性。食品安全不仅关系着人民生活和健康，还影响着国家经济和政治的发展。农产品是食品的重要组成部分和源头，党中央、国务院历来对农产品质量安全高度重视。在农产品质量安全中，农药和兽药残留监管是一项重要内容。

为了食品安全，自2014年起，国家出台了系列食品安全质量管理检查等相关政策，且这些政策已经处于积极执行实施阶段。以新疆和昌吉州为例，以前农产品检测多为市场和生产基地检测，且市场农产品检测为主要地区产品检测，随着相关政策的实施，现如今对初级农产品生产基地进行强化监测，即在农产品产前、产中、产后实施标准化、规范化生产以及质量控制的安全监管措施。对源头生产的农产品质量进行狠抓，以确保食品质量进一步安全。将气相色谱、液相色谱、气质联用以及液质联用等先进检测技术运用到农产品安全检测中，可以提高农产品质量安全监管水平，确保产品质量达到国家安全标准。

1 液相色谱技术简介

根据物理状态的不同，可将色谱法划分为液相色谱法和气相色谱法。液相色谱法以固定相不一致为依据，又分为液液色谱、键合相色谱和液固色谱。其中，液固色谱主要以硅胶作为填料进行检测，键合相色谱主要以微硅胶作为基质进行检测，二者在检测中应用较多。现如今，随着技术的先进，在液相色谱技术的基础上研究出高效液相色谱法(High Performance Liquid Chromatography)。高效液相色谱法的工作原理为液体在流动相状态时，通过高压输液系统的作用，使得极性或者比例的混合溶剂以及缓冲液通过流动相泵进行分离，待分离完成后通过检测分析，从而实现农产品检测。高效液相色谱法固定相呈现为规则且均匀，此外其流速快，分析检测时间较短。对于复杂试样分析检测时间大约为10 min，而一般试样分析检测时间只需要几分钟。

2 农产品中农药残留的分析

农药残留是指喷洒农药以后，粮食、瓜果、蔬菜等农产品存留下来的农药以及存留农药引发的衍生物。这类物质一般都为毒理学意义的杂质，因而称为农药残留。相关文献显示，喷洒农药以后残留下来的农药经过物链中作用，最终会富集在一起，经过人类机体的积累，最后会引发慢性中毒症状，严重者甚至还会出现生命危险。农药残留对人体健康影响大，是属于威胁程度严重的一类，所以，人们对农药残留的关注度高。随着人民生活质量的不断提升，人们越来越关注无公害食品，因而，大量使用农药引发的食品安全问题被高度重视。就近几年来说，由于农药严重污染导致的食品安全事故发生概率较大，这不仅影响人的生命安全，对我国农产品出口贸易也有一定的阻碍。如2014年美汁源中毒事件，长春市母子俩喝了美汁源果粒奶优(清新草莓口味)饮料后出现了疑似食物中毒的症状，且病情严重，大人经过抢救后脱离生命危险，而小孩救治无效致死亡。调查发现，这起食品中毒事件是由于饮料中农药残留物超标所导致。因此，为了避免悲剧的发生，要加强对农产品质量安全的检测。然而，在农产品质量安全检测实践工作中，由于食品种类繁多且成分较为复杂，农药品种类型的不同也使得理化性质差异明显，因此，对农产品质量安全检测技术的要求也在提高。在此背景下，灵敏性、实用性强、检测速度快的农产品质量安全检测方法尤为重要，不仅能够有效保证食品质量安全，还能促进经济的发展。

我国对农产品农药残留限量制定了严格标准，超过标准中的最大残留限量即为农药残留过高。农产品生产过程中防治病虫害使用的农药大多属于有机化合物，此类农药分子量大且挥发性较稳定，使用高效液相色谱法可以对农药残留进行定量分析。

3 液相色谱技术在农产品质量安全检测中的应用

3.1 高效液相色谱法在实际中的应用

对瓜果中的农药残留进行检测。周志强等[1]采用高效液相色谱法对猕猴桃中的吡虫啉残留量进行检测，其将猕猴桃样品溶入乙腈中，然后通过超声萃取、净化、洗脱后检测，同时以相适浓度的样品检测互相对比，结果显示，吡虫啉添加水平为0.11～4.99 mg/kg时，其平均回收率为86.97%～108.96%，相对标准偏差为1.13%～4.90%，检出率为0.01 mg/kg。研究结果表明，猕猴桃中的农药残留符合标准。

对稻田水土以及稻米中的农药残留进行检测。张俊华等[2]采用高效液相色谱法对稻田水、稻田土壤、稻米中的多菌灵残留量进行检测，其取稻田水、稻田土壤、稻米样本，采用稀盐酸溶液提取，随后净化，以相适浓度的样品检测互相对比，结果显示，稻田水、稻田土、稻米的最低检出质量分数分别为0.01 mg/kg、0.01 mg/kg、0.02 mg/kg。多菌灵残留检测结果显示，稻田水中的多菌灵平均回收率为86.97%～93.01%，相对标准偏差为3.27%～3.90%；稻田土壤中的多菌灵平均回收率为86.97%～93.01%，相对标准偏差为1.42%～4.13%；稻米中的多菌灵平均回收率为84.10%～90.11%，相对标准偏差为1.82%～5.53%。研究结果表明，稻田水、稻田土壤以及稻米中的农药残留符合标准。

对蔬菜中的农药残留进行检测。邢希双等[3]采用高效液相色谱法对萝卜中的定虫隆残留量进行检测，取萝卜标本，采用乙腈提取，随后净化，以相适浓度的样品检测互相对比，检测结果显示，定虫隆添加水平为0.10～1.00 mg/kg时，其平均回收率为85.20%～95.30%，相对标准偏差为3.02%～7.56%，萝卜中的定虫隆最低检出质量分数为0.02 mg/kg。研究结果表明，萝卜中的农药残留符合标准。此外，采用高效液相色谱法对芦笋中的农药残留进行检测。其取芦笋标本，采用丙酮超声波提取，随后以石油醚将标本中的脂类杂质予以去除处理，用二氯甲烷萃取，最后进行分离工作、浓缩、检测，结果显示，芦笋中多菌灵以及吡虫啉的最低检出质量分数均为0.05 mg/kg，其中，多菌灵平均回收率为81.20%～99.87%、相对标准偏差为13.46%以下，吡虫啉平均回收率为80.10%～99.35%、相对标准偏差为8.02%以下。研究结果表明，芦笋中的农药残留符合标准。

3.2 液相色谱检测技术在兽药残留检测中的应用

植物喷洒农药以后残留下来的农药经过物链的作用，由饮食原料向动物源食品转变，会积累到动物体内，最终流向食物链的最高端——人类。因此，动物性食品也会受到农药残留的影响。

对牛、羊肉中农药残留进行检测。采用液相色谱法对牛肉和羊肉中的兽药残留进行检测，其取牛肉和羊肉标本，采用甲醇提取，随后用正己烷将标本中的脂类杂质予以去除，选择5%高氯酸溶液对标本进行蛋白沉淀，对标本中的四环素、土霉素和金霉素残留量进行分析，检测结果显示，四环素、土霉素、金霉素的平均回收率分别为78.7%、81.2%、80.5%。研究结果表明，牛肉和羊肉中的兽药残留符合标准。

对鸡肉、鱼肉、虾肉中农药残留进行检测。余晓等采用高效液相色谱法对鸡肉、鱼肉和虾肉中的呋喃唑酮残留量进行分析，检测结果显示，呋喃唑酮的最低检出质量分数为0.2 μg/kg，3组标本的平均回收率为97.6%～103.1%，相对标准偏差为1.12%～1.53%。研究结果表明，鸡肉、鱼肉和虾肉中的兽药残留符合标准。

4 结束语

农产品质量安全是保证广大人民群众安全消费的重点，对治国安邦具有重要意义。液相色谱检测技术对瓜果、蔬菜中的农药残留以及动物性食品中的兽药残留检测效果较好，该技术应用范围广，对农产品质量安全检测有效性大，因此，可作为农产品质量监管的有效方法。