浅谈罐头食品中EDTA残留量的薄层色谱测定

黄少琼 黄万津 莫桂坚

摘 要：目的：观察罐头食品中EDTA残留量的薄层色谱测定效果。方法：通过检测金属络合物EDTA-Fe的方式，评估薄层色谱法在测量EDTA残留量方面的价值。结果：金枪鱼罐头EDTA残留量测定回收率为97.13%、重复性92.55%。草莓罐头回收率为101.59%、重复性110.04%。花生罐头回收率为99.61%、重复性102.43%。结论：采用薄层色谱法测定罐头食品中EDTA残留量，回收率高，重复性好。

关键词：罐头食品；EDTA残留量；薄层色谱法

前言：EDTA为强络合剂的一种，加入罐头食品中，可有效预防食品褐变，在食品生产中较为常用。但如加入剂量过大，极容易对人体健康造成影响。有研究指出，将薄层色谱法，应用到罐头食品EDTA残留量测定过程中，效果较好。为全面提高罐头食品的安全性，本文通过检测金属络合物EDTA-Fe的方式，评估了薄层色谱法在测量EDTA残留量方面的价值，现有报告如下：

1 仪器与方法

1.1 仪器与试剂

本实验所需仪器如下：（1）薄层色谱扫描仪。（2）喷雾器。（3）毛细管点样器。（4）硅胶G板。（5）薄膜（参数：0.45μm）。

本实验所需试剂如下：（1）FeCl3溶液（取FeCl2共173mg，以及6H2O共173mg。将两者加入30ml醋酸中，以水稀释既可得到FeCl3溶液）。（2）甲醇。（3）醋酸。

1.2 方法

薄层色谱法测定罐头食品中EDTA残留量的方法如下（1）取10ml样品，置入25ml容量瓶中。（2）加水10ml。（3）提取5min，加FeCl3溶液2.5ml。（4）定容，混匀，通过0.45μm滤膜。（5）取薄层色谱扫描仪，以及1μL样品，与1μL的EDTA-Fe标准溶液。（6）将溶液点于硅胶G板上，取展开剂展开10cm。（7）等待挥发，去除溶剂，紫外灯下观察EDTA-Fe峰面积等参数。

2 结果

2.1 测定结果影响因素

最大吸收波长与酸度，均会对EDTA残留量测定结果造成影响：（1）最大吸收波长：将EDTA-Fe标准溶液展开后，置入薄层扫描仪，于200--750nm波长内扫描。结果可以发现，当波长为370nm时，吸收量最大。由此可知，采用薄层色谱法测定罐头食品中的EDTA残留量时，最大吸收波长为370nm。（2）酸度：酸度为影响EDTA络合物的主要因素。如过高，易加重酸效应。如过低，易致Fe1+水解。本实验所用酸度为4--4.0。结果显示，PH值处于4.5--5.0之间时，酸度最佳，稳定性最强。

2.2 工作曲线

本实验中，EDTA-Fe标准溶液的浓度，分别为10mg/L、100mg/L、200mg/L、300mg/L、400mg/L。将上述浓度的溶液，点于硅胶板上并展开后，既可得到工作曲线。本实验中EDTA-Fe标准溶液的线性方程为：

S=241.95X+0.48174

2.3 样品回收率

通过对金枪鱼罐头、草莓罐头、花生罐头样品回收率及重复性的观察发现，金枪鱼罐头EDTA残留量测定回收率为97.13%、重复性92.55%。草莓罐头回收率为101.59%、重复性110.04%。花生罐头回收率为99.61%、重复性102.43%。

3 讨论

3.1 罐头食品及其质量问题

罐头食品指装在密封容器中，经高温灭菌制作而成的食品，可直接食用。通常情况下，高温灭菌的过程中，食品中的微生物，大部分已被杀除。因罐头密封，外界微生物同样难以进入罐头中[1]。因此，罐头的保存时间往往较长，不易腐败变质。但需注意的是，杀菌的过程，难以完全杀除罐头中的微生物。为预防罐头褐变，厂商需将EDTA，加入至食品中。根据日本的规则，罐头食品中，EDTA残留量，需控制在250mg/L以下。饮料中的EDTA残留量，则应控制在35mg/L以下。如超过上述指标，则表明食品存在安全问题，不得进入市场。我国为罐头食品出口大国，罐头对内供应量同样较大。确保食品质量达标，是提高我国居民健康水平，提高罐头出口量的关键手段。因此，我国一直致力于寻找一种切实有效的技术，测定罐头食品中的EDTA含量。

3.2 薄层色谱法的测定优势

薄层色谱法，又称薄层层析法（thin—layer chromatography），本质属于层析分离技术。该方法中，固定相需被涂抹于支持板上。而流动相，则以相应的溶剂为主。将溶剂点于支持板上后，既可有效分离脂肪酸、生物碱等物质。采用薄层色谱法测定相应物质含量时，所利用的原理以“不同成分对同一吸附剂的吸附能力差异”为主[2]。简言之，当各溶剂流过支持板上时，溶剂中的不同成分，会被分层分离。根据不同层成分的不同类型，既可掌握该溶剂中的成分类型。化学研究结果表明，固定相与流动相结合，可形成表面。而吸附，则为表面的性质之一。如表面为固体，则其分子之间，定然存在对称作用的力。此时，如固体表面分子，受到了不对称力的作用，则固定表面的吸引力，将会有所上升，吸附同样会随之产生。近些年来，薄层色谱法在我国食品安全卫生领域的应用频率，正在逐渐提高。采用该技术测定食品中各成分含量的价值，也得到了肯定。

3.3 采用薄层色谱法测定EDTA残留量的价值

为提高罐头食品中EDTA残留量检测结果的准确性，可将薄层色谱法，应用到测定过程中。通过分层吸附的方式，确定EDTA残留量指标。本文研究发现，采用薄层色谱法测定罐头食品中的EDTA残留量时，当波长为370nm时，吸收量最大[3]。由此可知，采用该方法测定罐头食品中的EDTA残留量，最大吸收波长为370nm。通过对酸度指标，对测定结果影响的观察发现。PH值处于4.5--5.0之间时，酸度最佳，稳定性最强。因此，本实验将测定波长，设置为了370nm。PH值，设置为了4.8。测定结果显示，线性方程为S=241.95X+0.48174。表明，采用薄层色谱法测定罐头食品中的EDTA残留量，符合线性特征。回收率及重复性，为评估薄层色谱法测定价值的两项主要指标。两项指标越高，代表测定价值越值得肯定。本文研究发现，经薄层色谱法测定后，金枪鱼罐头EDTA残留量测定回收率为97.13%、重复性92.55%。草莓罐头回收率为101.59%、重复性110.04%。花生罐头回收率为99.61%、重复性102.43%。上述研究成果，证实了薄层色谱法的应用价值。

结论：

综上所述，采用薄层色谱法测定罐头食品中EDTA残留量，回收率高，重复性好。建議我国食品安全领域，将薄层色谱法应用到以罐头食品为代表的食品安全检测过程中。在明确食品中EDTA残留量的基础上，将其与国家标准要求相对比，判断EDTA残留量是否达标。如未达标，应避免该批次的食品进入市场，避免对人类的健康早晨威胁。

参考文献：

[1]郑军科，陈栋，魏旭东.罐头食品邻苯二甲酸酯分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定效果分析[J].食品安全导刊，2018，25（03）：102.

[2]王骏，宿书芳，胡梅.超高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱筛查水果罐头中37种食品添加剂[J].食品与发酵工业，2017，43（11）：212-219.

[3]罗联钰.HACC体系在出口海带金枪鱼籽软包装罐头的质量控制应用探索[J].肉类工业，2017，18（01）：29-40.