□ 高梦雅 广东环境保护工程职业学院食品工程系
甲醛为较高毒性的物质。被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质[1]。GB 4806.7-2016《食品安全国家标准食品接触用塑料材料及制品》[2]中,规定了纸包装在总迁移量为≤10mg/dm2;欧盟规定以甲醛为起始单体或添加剂的食品接触材料在各类食品模拟液中相应的迁移量为15mg/kg。本文采用乙酰丙酮分光光度法[3]测定纸片食品接触材料中甲醛的迁移量。
样品:纸包装(白色,尺寸10 cm×10 cm,采自广东省某公司生产的合格品)。
试剂:无水乙醇、无水乙酸铵、冰乙酸与水基食品模拟物,乙酰丙酮溶液,甲醛标准溶液。其中4%乙酸,放在烘箱里浸泡;浸泡时间皆为4、6、8、12 h与24 h。
设备:紫外可见分光光度计、恒温水浴锅、具塞比色管与天平等。
(1)前处理:将纸样品制成1 cm2的小块。分热水提取[4]和冷水提取。热水提取:将试样放入具塞三角烧瓶中,加入200 mL沸水,盖上塞子。将烧瓶置于烘箱中,控制温度为(80±2)℃,放置时间是4、6、8、12 h与24 h,不时振摇。将溶液从烧瓶中转移至250 mL容量瓶,并用80 ℃的水冲洗试样2次,洗涤液并入容量瓶中。容量瓶中的试液冷却至(23±2)℃后,用水定容至刻度,待测。冷水提取:将控制温度调为(23±2)℃,常温水冲洗,其余操作同上。
(2)标准曲线的制作:以甲醛标准溶液的浓度为横坐标,以吸光度值为纵坐标,绘制标准曲线。
(3)试样溶液和空白溶液的测定。将经显色反应后的试样溶液和空白溶液装入10 mm比色皿中,以显色后的空白溶液为参比,410 nm处测定试样溶液的吸光度值,所得吸光度代入标准曲线,求得甲醛含量。
以吸光度为纵坐标,甲醛浓度(mg/L)为横坐标绘制标准曲线,在0~4.0 mg/L浓度范围内吸光度与浓度呈线性相关,相应的线形回归方程为y=0.135 21x+0.000 14,相关系数r2=0.999 86。
食品接触材料纸片中甲醛迁移量变化如图1所示。
结果表明:
(1)溶液影响:甲醛迁移量的大小顺序为4%乙酸>热水>10%乙醇>冷水。
图1 纸中的甲醛迁移量随时间变化的规律
(2)时间影响:4%乙酸浸泡液,随着时间延长,甲醛迁移量逐渐升高。
(3)温度影响:无论哪个时间段,热水迁移量都比冷水多。
实验表明,纸包装中甲醛迁移量与食物的酸性、接触时间延长、接触温度呈现明显的正相关性。低温非酸性情况下4~8 h内,甲醛迁移量较小。酸性条件下,纸包装中的甲醛迁移量随着时间的延长而增加,且增加幅度大。