滴定法测定白酒中氰化物含量的方法研究

□ 刘 洋 河南省产品质量监督检验院

氰化物是一种剧毒物质，极微少的量就会导致人中毒死亡，酒中氰化物主要由所用粮食原料及水污染引入。本文从理论对比和实验对比两方面对滴定法检测白酒中氰化物与国家标准GB 5009.36-2016中第一法分光光度法检测氰化物做对比，结果表明滴定法检测白酒中氰化物的含量确实可行，且该方法操作简单易实行，在条件相对简单的实验室，尤其是在白酒生产企业起步阶段更具有实际意义。

1 理论对比

1.1 实验原理

从实验原理来看，国家标准法是通过测定吸光度与标准系列比较定量，关键点在于样品吸光度和标准曲线的绘制。滴定法是通过溶液颜色变化，以硝酸银的消耗量计算出样品中氰化物含量，关键点在于硝酸银滴定的操作，难度显然低于国家标准方法。

1.2 仪器耗材

在仪器耗材方面，国家标准方法需要有紫外分光光度计等，滴定法仅需要滴定管等常用玻璃仪器即可，相对来说滴定法更适合企业自检以及基层实验室检验。

1.3 分析步骤

1.3.1 滴定法的分析步骤

取酒样100 mL于250 mL锥形瓶中（若酒样浑浊或有色，则需使用水蒸气蒸馏装置，以氢氧化钠溶液收集馏出液再进行测定），用0.5 mol/L的氢氧化钠溶液调节至pH＞11，加入0.1 mL试银灵指示剂，用0.001 0 mol/L的硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色，记录消耗的硝酸银溶液体积，其反应为AgNO3+2CN-→Ag（CN），再以无水乙醇配制成与酒样酒精度一致的样品做空白试验。

1.3.2 国家标准方法的分析步骤

详细步骤参见GB 5009.36-2016。

通过实际操作比较，滴定法整个实验过程大概需要10～20 min，操作过程更加简单，对实验人员的要求更宽松一些；而国家标准方法至少需要1.5 h，耗时较长，操作更加复杂，而且需要实验人员熟练操作分光光度计，并绘制标准曲线，对实验人员的能力要求更加严格。

1.4 结果计算

从结果分析来看，滴定法如果取样100 mL，则最低检出浓度为0.05 mg/L，相对适用于氰化物含量较高的产品，而国家标准方法的检出限为0.004 mg/L，更能满足氰化物含量低的产品的检测。

2 实验对比

2.1 滴定法的精密度和回收率

分别取5组共10瓶不同酒精度、品牌的白酒样品，按照上述滴定法操作步骤进行检测，并进行加标回收，测得回收率和精密度，结果见表1。

表1 滴定法的精密度和回收率实验结果

2.2 两种方法检验结果的比较

经过不同酒精度的白酒样品的检测对比，两种方法的检测结果与样品标示值误差均在标准允许范围内，结果说明滴定法测定白酒中氰化物含量确实可行。具体数据见表2。

表2 滴定法与国家标准方法比较结果

经 配 对 t检 验 n=10，t=1.274，p=0.235＞0.05，说明两种实验方法的检测结果具有统计学意义。

2.3 滴定法的优缺点讨论

滴定法的缺点在于适用范围窄，检出限较高，每一次实验需要消耗的样品量较大，不利于复检样品的检测；滴定法的优点则是操作简单，所用试剂设备较少，耗时短，对实验人员的要求相对宽松。

综上所述，滴定法检测白酒中氰化物的方法可行，该法方便、快捷，可以广泛用于企业自检以及基层检测机构实验室的常规检验。