4,4'-二氨基二苯醚的制备

张 文，曹 波，张慧丽

(1.天津市众泰化工科技有限公司，天津 300384；2.天津市均凯化工科技有限公司，天津 300384)

4,4'-二氨基二苯醚简称ODA，是一种重要的有机化工中间体，是合成聚酰亚胺的主要单体，广泛应用于航空、航海、原子能、电子电器工业等领域；还是合成环氧树脂的固化剂、染料的中间体和香料的原料[1]。

还原合成ODA的方法主要有：1)铁粉还原法[2]；2)氯化亚锡-盐酸还原法[3]；3)硫化碱还原法[4]；4)水合肼还原法[5]。其中，方法前三种方法产生大量的"三废"；方法4 水合肼腐蚀性强、毒性大的弊。本章采用了锌粉-氯化铵还原法具有反应条件温和、腐蚀性小、原材料易得等优点。

1 实验部分

1.1 合成路线

以4-氯硝基苯和4-硝基苯酚苯作为原料反应得到4,4'-二硝基二苯醚，之后经还原得到4,4'-二氨基二苯醚。反应结构式如下：

1.2 仪器和试剂

仪器：电动搅拌器(江苏省金坛市友联仪器研究所)、循环水泵(巩义市予华仪器有限责任公司)、旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂)。

试剂：对氯硝基苯(含量>98%，辽宁世星药化有限公司)，对硝基苯酚(含量>98%，天津希恩斯生化科技有限公司)，甲苯、DMF、甲醇、无水碳酸钾、冰乙酸、锌粉、氯化铵(以上试剂均为AR，天津光复精细化工研究所)。

1.3 实验步骤

1.3.1 4,4'-二硝基二苯醚的制备

将4.17 g 4-硝基苯酚，6.22 g无水碳酸钾加入到三口瓶中，加入40 mL甲苯回流分水至无水分出，加入4.73 g4-氯硝基苯，60 mL DMF 搅拌下升温至120℃，反应12 h至反应完全，降至室温，抽滤，滤液减压回收80%溶剂，剩余物加100 mL水，抽滤，得到固体用甲醇洗涤2次，抽滤得7.11 g4,4'-二硝基二苯醚，收率91.05%。

1.3.2 4,4'-二氨基二苯醚的制备

6.54 g锌粉加入到三口瓶中，加入0.11 g氯化铵，1.80 g冰醋酸，30 mL甲醇和40 mL水，升温至60℃搅拌1 h。将5.20 g 4,4'-二硝基二苯醚直接加入到反应液中，升温至80℃回流反应，原料反应完全，趁热抽滤，滤饼用50 mL乙醇洗2次，滤液减压蒸出60%溶剂，搅拌下降至室温析出类白色固体，过滤，滤饼用30 mL石油醚洗2次，得类白色固体3.77 g4,4'-二氨基二苯醚，收率94.05%。

2 结论

以4-氯硝基苯和4-硝基苯酚作为原料经两步反应得到4,4'-二氨基二苯醚，总收率85.6%。该方法避免了高压反应，原材料易于购买，后处理操作简单，收率高等优点。