罂栗壳成分快速检测方法在食品监督中的应用

罗趁意 魏磊娜

摘要：检测食品中罂粟壳成分残留，对于监管罂粟壳滥用、保障食品安全具有重要的意义。当前，我国对罂粟壳的管理出台了一系列政策，使得罂粟壳违规添加到食品中的现象得到一定程度的改善，但仍存在违规使用现象，说明罂粟壳的管理仍需加强，加大监督抽检频次，对违规添加行为提高惩罚力度;通过对食品中罂粟壳成分的检测方法对比研究发现，高效液相色谱检测法具有高效、快速、准确、灵敏度高等优点，在罂粟壳成分快速检测中得到了广泛应用。

关键词：罂粟壳;效液相色谱检测;现状

罂粟壳为植物罂粟的干燥成熟果壳，内含罂粟碱、吗啡、可待因、那可丁、蒂巴因等生物碱类物质。罂粟壳中的生物碱虽然含量较少，但长期食用容易成瘾，而且还会对人体神经系统造成损害，可能造成慢性中毒。长期以来，我国餐饮行业在食品中添加罂粟壳己不是新鲜事，屡禁不止。以往的查处情况显示，添加使用罂粟壳（粉）的不法行为主要存在于小餐馆、火锅店、烧烤店、麻辣烫店、凉皮店、小吃店等餐饮场所。为进一步打击在食品生产、流通、餐饮服务中违法添加非食用物质和滥用食品添加剂的行为，保障消费者健康，必须采取科学、有效的检测方法，做好罂粟壳成分快速检测工作，加大食品安全监督工作力度，确保食品安全。

一、罂粟壳成分残留检测研究现状

目前在食品安全领域，关于罂粟壳残留检测的研究性论文已有不少，研究的食品种类有固体非脂食品：辣椒酱及沙茶酱等调料、香料、酸辣粉、拉面、麻辣烫;固体含脂食品：火锅底料、卤制品、烧烤食品等;液体非脂食品：饮料类液体样品等;液体含脂食品：卤汤、火锅底的浓汤等。

祝伟霞等对罂粟壳中主要的生物碱进行了研究，检出吗啡50.2%、可待因8.6%、罂粟碱5.0%、那可丁35.5%、蒂巴因0.5%、原阿片碱0.2%，并选择了含量较高的吗啡、那可丁、可待因、罂粟碱、蒂巴因作为火锅料中违禁添加罂粟壳的特征标志物。

李航等采用HPLC-MS/MS建立检测火锅调料中非法添加罂粟壳（粉）的方法，那可丁、罂粟碱、蒂巴因、可待因、吗啡的检测限分别为0.21、0.33、0.31、1037、4.llμg·kg-l，回收率78.4%-100.6%。此方法快速、准确，灵敏度高，可用于检测火锅调料中的罂粟壳f粉）。

目前大多研究性文献研究的罂粟壳残留的检测成分主要从吗啡、可待因、罂粟碱、那可丁、蒂巴因和乙基吗啡等这6种生物碱中选择1-6种作为分析对象。根据化学结构来看，上述6种生物碱大多属于仲胺、叔胺，含有氮杂环，具有碱性，大多不溶于或难溶于水，只有先经过酸化结合为盐，才可溶于水中，之后在碱性条件下溶于有机试剂，掺入食品中的罂粟壳及其水浸物加热酸化水解，滤除杂质，再用碱化的有机溶剂提取浓缩，用不同方法定性定量测定。

罂粟壳由于其具有兴奋、镇痛等麻醉作用，而且有成瘾性，所以一些火锅餐馆的经营者在火锅底料中加入罂粟壳以此来招揽生意，牟取暴利。因此必须建立较有效的检测方法，制止这种违法行为。目前对罂粟壳的测定有薄层法、液相色谱法、气质联用法和毛细管电泳法等，而现有的测定方法中令人满意的方法不多。由于火锅汤料中的食物成分较多、组分十分复杂，所以我们在参考有关文献资料的基础上，经过大量的试验，建立了高效液相色谱法检测火锅汤料中罂粟壳成分的方法，为鉴别和分析罂粟壳成分提供可靠依据。

二、实验部分

（一）仪器

CLASS-VP高效液相色谱仪;C18不锈钢柱（VP-ODS）150L×4.6; SPD-10AVP紫外检测器。

（二）试剂

吗啡、可待因、那可丁、蒂巴因、罂粟碱标准品，硅钨酸、三氯乙酸、石油醚、乙醚、甲醇、氨水均为分析纯。

（三）色谱条件

柱温：30℃;流动相：甲醇：水-98：2;流速：1.3ml/min; UV检测波长：216nm。

（四）实验方法

1.原理。呈游离态的生物碱，多不溶于或难溶于水，而易溶于有机溶剂。生物碱可与酸结合生成盐，易溶于水，而不溶于有机溶剂中，生物碱的盐类在碱性溶液中，生物碱又会游离出来。

2.标准品的测定。取少量罂粟碱、吗啡、可待因、那可丁、蒂巴因标准品，分别加入1ml甲醇溶液，待检。

3.罂粟壳的前处理。取适量罂粟壳加200ml水煮沸lOmin，过滤，滤液待检。

4.样品的检测。取50ml汤料及50ml加有罂粟壳的滤液，分别用10%HCI调节pH1.8-2.0，用50ml石油醚分离样品中脂肪，去掉醚层，将去除脂肪后的样液中加入20%三氯乙酸lOml沉淀蛋白质，离心分离（4500r/min）20min后，取上清液，加5%硅钨酸5ml摇匀，使沉淀作用完全，置沸水浴中加热5min，放冷，离心分离f3000r/min）使之沉淀完全。取沉淀加浓氨水至沉淀完全溶解，然后将溶液转入分液漏斗中，取5ml乙醚分别振摇提取3次，合并提取醚层，蒸干醚层，然后放入60℃烘箱中挥蒸2h，取出冷却后加入甲醇定容至2ml，供色谱分析用。

三、结果与讨论

（一）空白试验

经实验表明，样品处理过程中加入的试剂除所加乙醚有干扰峰外，其他不干扰待测组分的测定，但所加的乙醚经过烘箱60℃挥蒸2h后，即可消除干扰峰。

（二）样品处理条件试验

由于火锅汤料中成分较复杂，又含有大量的脂肪和蛋白质，因此用硅钨酸沉淀生物碱前，必须先除去这些成分，用石油醚除去脂肪，用三氯乙酸除去蛋白质，然后用硅钨酸沉淀生物碱，就可以得到满意结果。

（三）仪器分离条件选择

经实验表明，只有当流动相甲醇：水-98：2、柱温30℃、流速1.3ml/min、检测波长为216nm时，分离效果较好，可得到满意图谱。

（四）色谱图分析

1.罂粟壳的鉴定

罂粟壳中所含生物碱有20多种，主要是罂粟碱、码啡、那可丁、可待因、蒂巴因5种，5种物质的保留时间分别为罂粟碱6.89rrun、那可丁1.89min、吗啡2.15min、蒂巴因1.7lmin、可待因5.65min。

2.汤料中罂粟壳的鉴定

在罂粟壳、汤料、汤料+罂粟壳3种試液的分析图谱中，罂粟壳提取液和汤料的色谱图明显不同，主要表现在主成分的保留时间、相对吸收峰面积上，而加有罂粟壳汤料的色谱图正好是罂粟壳提取液和汤料2个色谱图的叠加，说明汤料和罂粟壳的主要成分明显不同，这对罂粟壳的鉴定有重要意义。

四、结束语

综上所述，说到罂粟，大家会觉得遥远但却不陌生。罂粟壳中含有大量的吗啡、可待因、罂粟碱等二十多种生物碱，属于精神毒品，食用后会上瘾，对食用者的身体健康会造成极大的危害。为必须提升监督执法力度，打击违法添加行为，同时，还要重视高效检测技术的合理运用，做好罂粟壳成分快速检测工作，如高效液相色谱法等，此方法较为成熟，可为监督检测提供精确而可靠的依据;随着研究的深入，基于免疫作用的各类快速检测技术也相继出现，为现场监督执法提供了强有力的工具。

参考文献：

[1]戴萌娜，张建华，井淇，周珊，食品添加罂粟壳根源分析与对策研究[J].食品工业，2018（01）.