纺织染整废水中的有害物质浅析

黄晓枫

摘 要：纺织行业是我国经济发展中的重要产业，也是传统的优势行业。伴随着社会形势的变化，环境要求的不断提升，使污染行业必须对环境保护加以重视。本文在纺织行业研究的基础上，通过对废水中有害物质的分析，帮助控制纺织染整废水的排放，从源头消除有害物质，提升企业的环保能力。

关键词：纺织染整;废水排放;有害物质

随着环保要求日益提升，关注纺织品成品中的有害物质已经远远不能满足对纺织行业有害物质的控制要求，更应该做的是从源头抓起，从生产过程中的每道工序开始，通过检测废水中有害物质的含量来指导生产助剂的使用及废水排放要求的制定，实现更环保的生产过程。

一、纺织行业废水去毒行动背景

从2011年开始，绿色和平组织Greenpeace针对全球纺织行业的几个巨头企业在中国的生产过程进行了跟踪监测，结果发现，废水中的主要有毒有害物質为壬基酚（NP）、全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）等。以此调查结果发布的《时尚之毒》系列文章，在纺织行业内引起了广泛关注。以此为出发点，绿色和平提出了在纺织供应链中消除11种有毒有害物质的去毒行动，并要求服装行业的品牌作出去毒承诺并给出行动计划。这11种物质分别为：APs/APEOs、PFCs、含氯/含溴禁用阻燃剂、邻苯二甲酸酯类增塑剂、偶氮燃料、有机锡化合物、偶氮染料、氯苯氯甲苯、含氯溶剂、含氯酚、短链氯化石蜡和重金属等。

从2011年开始，陆续有服装品牌响应绿色和平的去毒行动口号，并制定了品牌的去毒行动计划，承诺在2020年在纺织行业供应链中消除11种有毒有害物质。除了NGO组织，ZDHC的成立也大大促进了去毒行动的实施。ZDHC是由23个服装品牌等组成的团体，旨在推动在服装和行业价值链中的危险化学物质零排放。ZDHC发布了《废水指南》，对纺织废水的取样、测试方法及检出限都作了比较详尽的要求。同时，纺织染整厂可以在ZDHC getway废水模块平台分享废水测试数据。

二、纺织废水中关注度较高的有害物质分析

从2012年开始，根据品牌或买家要求，中国的印染厂开始对废水进行detox测试。尤其是2016年以来，进行废水测试的印染厂每年都多达上万家。从测试结果及买家关注较高的两个有害物质是烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚APs/APEOs和全氟化合物PFCs（其中主要是PFOS和PFOA）。

1.烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚APs/APEOs

APEO是烷基酚聚氧乙烯醚类化合物的简称，是以烷基酚AP为起始原料，以KOH为催化剂，在一定的压力和温度下，通过滴加环氧乙烷缩合而成。其中，壬基酚聚氧乙烯醚NPEO占80-85%，辛基酚聚氧乙烯醚OPEO占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚DPEO和二壬基酚聚氧乙烯醚DNPEO各占1%。

APEO具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用，在纺织加工过程中几乎无所不在，常用的精练剂、润湿剂、渗透剂、酶制剂、印花浆料、黏合剂、涂层剂、匀染剂、防水剂、修补剂、各种乳液、分散剂等都有可能发现APEO的身影。相关的研究表明，APEO对生物体和环境的危害主要体现在其毒性、生物降解性以及环境激素问题。

欧洲早在2003年就颁布了指令2003/53/EC，其中规定，产品中NP或NPEO含量或在化学中间体中的NP或NPEO含量不得超过0.1%（重量比）。该法令于2005年1月17日起生效，后于2009年6月1日欧盟废止76/769/EEC系列法规后并入欧盟REACH法规要求中。

意识到问题后，各企业开发了许多APEO的替代用品，如脂肪醇聚氧乙烯醚（FEO），烷基多糖苷（APG），N-烷基葡萄糖酰胺（AGA），非离子型Gemini表面活性剂，松香聚氧乙烯酯（RPGC），脂肪酸聚氧乙烯甲醚（FMEE）等。在目前的废水测试中，尤其是处理前废水中，还是存在一定比例的APs/APEOs检出。这和APEO的广泛使用有关，也和一些工厂的化学品管控不到位有关。在查找分析时，需要先优先排查助剂，尤其是后整理助剂，比如洗涤剂等，其次也有可能是原料带入，比如坯布或羊毛原料等。

2.全氟化合物PFCS（主要是PFOS和PFOA）

全氟化合物PFCs是指与碳相连接的氢原子全部被氟取代的一类有机化合物，主要包括全氟梭酸（PFCAs）、全氟磺酸（PFSAs）、全氟酞胺（NMeFOSA）及全氟调聚醇（FTOHs）几大类。其中，8个碳原子的全氟辛酸PFOA和全氟辛烷磺酸PFOS最为典型。

PFCs具有大表面积和很小的分子间作用力，能实现优良疏水性能，自1947年PFCs被3M公司成功研制以来，在纺织、化工、电子、医药、农药、航空、电镀材料、家庭用品等多个领域被广泛应用。虽然化学性能优良，但是对环境非常不友好。欧盟因PFOS为PBT物质而对其禁用，并已于2008年6月27日执行，2006/122/EC指令规定在化学品及制剂中PFOS高于0.005%不得生产、销售和使用。PFOA因疑与PFOS相似风险也被禁止使用。后被并入欧盟REACH法规要求中。

纺织行业受其影响的是纺织品三防（防水、防油、防污）功能整理剂及特殊用途的氟碳表面活性剂。废水测试中PFCs经常检出的多为PFOA。PFOS相对PFOS来说比例小一些。由于检出限较低（1ug/L），大多数做防水后整理的湿处理工厂废水中很容易会检出。因此，对工厂来说，在使用三防助剂如防水剂时，首先和供应商确认是否配方里是否含有这些禁用物质。

目前有研发C6、C9来取代C8，但总体上来说，功能效果上会打一些折扣，同时，也会增加不少的应用成本，更环保更经济高效的产品还在开发中。

3.废水中其它有害物质

除了以上两类物质，在废水中还会检出的项目有邻苯二甲酸酯类增塑剂，含氯苯酚、有机锡化合物、偶氮染料、含氯苯等。

三、总结

随着detox进行的如火如荼，对工厂来说，如何在完成订单的同时又能符合买家的废水环保要求，对他们来说，是一个挑战，也是一个机遇。根据多年的纺织行业有毒有害物质测试及管控经验，针对工厂化学品管控提出以下几点要求，帮助工厂进行废水管控。

1.能力和人员建设。指派专人负责工厂的化学品管控，定期参加外部培训，并定期给工厂内部相关人员培训。

2.技术部。制定染化料或原材料的生态采购指南，明确不同产品的环保要求，以便源头上杜绝不环保产品的流入。

3.采购部。要求染化料供应商提供MSDS报告及相关有害物质测试报告，定期抽检。

4.生产部。生产过程中防止交叉感染。

5.检测部。内部或外部检测，定期排查原因。

只有从源头上管控好，才会真正行之有效的做到“DETOX去毒“，一步一个脚印地保护和维持我们生活的环境。

参考文献：

[1]章杰.纺织化学品中禁限用危害化学品的最新动态[J].纺织导报，2013（08）：94+96-100+102-104

[2]杨斌.我国纺织行业发展的绿色战略与进展[D].苏州大学，2006

[3]俞亦政.21世纪纺织行业所面临的水环境问题及对策[D].东华大学，2005