水法合成扑草净原药废水综合治理工艺研究

欧阳敏昆，杨伯尧，周蓓蒂

（昆明农药有限公司，云南 昆明 650401）

扑草净（英文通用名是prometryn）是一种均三嗪类选择性内吸传导型除草剂，化学名称为2-甲硫基-4.6 二（异丙胺基）-1.3.5 三嗪。扑草净难溶于水，易溶于有机溶剂。可经根和叶吸收并传导，对刚萌发的杂草防效最好，杀草谱广，可防除年生禾本科杂草及阔叶杂草，适用于棉花、大豆、麦类、花生、向日葵、马铃薯、果树、蔬菜、茶树及水稻田防除稗草、马唐、千金子、野苋菜、蓼、藜、马齿苋、看麦娘、繁缕、车前草等1 年生禾本科及阔叶草。扑草净大鼠口服急性LD50为3150～3750mg/kg，对家兔经皮急性LD50＞10200mg/kg，对大鼠无作用剂量为1250mg/kg，对人畜低毒，对鸟类、蜜蜂低毒、对鱼毒性中等。加工的农药剂型主要为50%、25%可湿性粉剂，扑草净制剂至今仍有广泛市场，可以同多种除草剂混配、复配。以水为反应介质合成扑草净原药，其生产过程中产生的废水的处理方法尚未见报道，本文经过小试、中试及工业化试验，对水法合成扑草净原药废水综合治理工艺进行了研究。

1 扑草净原药合成工艺

1.1 合成中间体扑灭津

1.2 合成扑草净

除上述主要反应外，硫钠反应完成后，加压通入空气氧化，以除去过量硫化钠和二硫化钠等。

反应完成后离心机固液分离，固态（扑灭津、扑草净），反应介质废水称母液。扑灭津、扑草净按工艺要求洗涤至中性，称为洗涤废水。扑灭津、扑草净母液和洗涤废水分别流入三级沉降，通过自然沉降定期人工对了打捞，能部分回收物料，上层清液称为综合废水。

2 扑草净综合废水主要成分

分别对15 个批次母液，测定综合废水主要污染物含量（见表1）。

表1 测定15 批次取样分析平均值

2.1 扑草津母液是主要污染源

经过分析，废水中扑灭津、扑草净母液中各项指标数值较高，经过洗涤物料后洗涤水稀释指标有所下降，按正常生产时母液10t/d，洗涤水15～25t/d。母液中各项指标较高，污染物总量大。分别对母液和综合废水采用1）氧化；2）催化氧化；3）中和；4）冷冻结晶；5）萃取；6）电解；7）活性炭吸附；8）焚烧技术方法进行处理。经分析对比各种处理方法各有利弊，其中；冷冻结晶，电解，焚烧处理方法存在耗能高、工艺技术不成熟、受资金、场地等条件限制，经研究分析采用中和技术方案处理废水，技术工艺可行，处理后效果明显。同时也可以利用敌敌畏车间废水（主要含H2SO4、HCl），达到废物综合利用，同时减少废水总量，可以降底扑草净，敌敌畏原药合成生产后的废水，做到综合利用，以废水治理废水，总量减少。

2.2 中和处理工艺

扑草净综合废水为碱性，加酸调节pH 值至中性，废水中出现大量白色沉淀物，主要是硫钠和氧钠[1]，即转变为难溶于水的硫醇和羟基化合物析出。加入絮凝剂（碱式氯化钠）能使废水中微小颗粒富聚沉淀，过滤沉淀后滤液为预处理废水，处理数值见表2。

表2 预处理后废水主要污染物数值

经过中和，过滤沉淀各项指标都有明显下降，特别是对农作物影响较大的扑草净、扑灭津有明显下降。

2.3 离子交换树脂吸附

原理：离子交换树脂是一种聚合物带有相应的功能基团，能吸附水中各种阴阳离子，技术成熟广泛用于水处理，食品工业，海水淡化制药等各个行业。我公司使用离子交换树脂吸附，作为扑草净废水处理在我省首次使用，优点是吸附效果好(见表3)，使用中吸附饱和后效果下降，离子交换树脂可经过少量酸，碱反洗可再生使用，恢复交换树脂交换吸附功能，洗液返回综合池，循环处理。经过离子交换吸附处理后废水中有生物活性的扑草净、扑灭津可标排放[2]。

图1 扑草净废水处理工艺流程图

经过此工艺流程处理排水口数值见表3。

表3 经过离子交换吸附处理数值

3 结论

1）经过半年试运行，整个工艺流程基本运行稳定，需要注意进入离子交换柱的预处理废水浓度，必要时加入已经处理过的水稀释，才能达到处理效果。按现有生产需要20 天再生一次。

2）此工艺技术中未考虑无机盐处理，只是有部分被离子交换吸收，为减少污染排放，应探索溶剂做为化学反应介质，溶剂回收使用，做到节能减排，清洁生产，造福子孙。