全自动固相萃取-气相色谱法测定自来水中4种硝基苯类化合物

郝欣刘鑫齐娜陈向斌刘萤尚士进

(1.北京海关技术中心，北京 100026；2.上海屹尧仪器科技发展有限公司，上海 201108)

1 前言

硝基苯类化合物是生产苯胺染料的重要原料，其在生产过程中的残留物会随着废物排放到水中，对水体造成污染[1，2]。硝基苯类化合物属于高毒性污染物，可经呼吸道、消化道和皮肤等侵入人体；氯代硝基苯是一种能致畸形，引发癌症，导致基因突变的化学物质[3]。因此，加强水质中硝基苯类化合物的分析与检测至关重要。

目前，水中硝基苯类化合物检测方法中常用液-液萃取作为前处理方法，液-液萃取法操作复杂、耗时长，萃取过程中使用大量有机溶剂，长时间接触大量有机溶剂，严重危害操作人员的身体健康，同时增加有机废液的处理成本及环境污染。

本实验采用全自动固相萃取法代替液-液萃取法进行自来水中硝基苯类化合物的富集、净化，固相萃取前处理法自动化程度高，操作简单，消耗有机溶剂量小，大大减少人员危害及环境污染，适合于自来水中多种硝基苯类化合物的日常检测工作。

2 实验部分

2.1 样品

自来水水样分析前先用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节pH值为7左右，每份水样加入5‰甲醇，混匀。

2.2 仪器

EXTRA全自动固相萃取仪(上海屹尧仪器科技发展有限公司)；气相色谱仪，配有ECD检测器(美国安捷伦公司)。

2.3 试剂

正己烷，丙酮，甲醇均为色谱纯；无水硫酸钠：650℃灼烧4h；2,4-二硝基氯苯、邻-硝基氯苯、间-硝基氯苯、对-硝基氯苯单个标准溶液100μg/mL；HLB(6 mL/500mg)固相萃取柱； 水为GB/T 6682 规定的一级水。

2.4 方法建立

准确量取200 mL水样，添加浓度为25 ng/mL混合标液，用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节pH至7左右，每份水样加入5‰甲醇，混匀，采用HLB(6 mL/500mg)固相萃取柱，经过EXTRA全自动固相萃取仪富集、净化。

固相萃取净化过程：依次经过5mL正己烷/丙酮(V/V，3/1)、5mL甲醇、5mL水活化后，样品以流速8 mL/min的速度通过小柱，吹干小柱，10 mL正己烷/丙酮(V/V，3/1)洗脱。

全自动固相萃取净化条件，见表1。

表1 全自动固相萃取方法净化程序表

收集液精确定容至10mL，上GC-ECD测定。上述实验重复进行6次。

气相色谱条件：

色谱柱：DB-5 30m × 0.32mm × 0.25μm；柱温(程序升温)：60℃保持1min，10℃/min升到200℃，保持1 min，25℃/min升到250℃，保持2min；进样口温度：250 ℃；检测器温度：300℃；分流比：不分流；进样量：1.0 μL。

2.5 线性关系

1 mg/L混合标准溶液配制：

分别从浓度为100 mg/L的2,4-二硝基氯苯、邻-硝基氯苯、间-硝基氯苯、对-硝基氯苯单个标准储备液中，各移取0.1 mL于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度，配制成浓度为1mg/L的4种硝基苯类混合标准溶液，避光，-18℃下保存。

基质混合标准工作溶液配制：

用空白样品基质溶液配制成浓度分别为50，100，500，800，1000 ng/mL的混合标准工作溶液，用于标准工作曲线的绘制。具体结果见表2。

表2 自来水基质4种硝基苯类混标校正曲线及相关系数表

2.6 加标回收率

在自来水样品中加入25 ng/mL的4种硝基苯类混合标准溶液，重复测定6次，采用基质标准曲线定量，平均回收率及RSD见表3。

表3 自来水中4种硝基苯类化合物回收率和精密度结果

3 结论

本实验采用全自动固相萃取仪对自来水中4种硝基苯类化合物进行富集、净化。建立了使用全自动固相萃取-气相色谱法检测自来水中硝基苯类化合物的方法。该方法具有自动化程度高，萃取效率高、精密度好，节省有机溶剂，环保，安全，操作简单等优点，适用于自来水中硝基苯类化合物的日常检测工作。